Энантиотропный переход кристаллических структур

Аммиачная селитра в зависимости от температуры существует в пяти кристаллических модификациях, термодинамически устойчивых при атмосферном давлении (табл. П,1). Каждая модификация существует лишь в определенной области температур, и переход (полиморфный) нз одной модификации в другую сопровождается изменениями кристаллической структуры, выделением (илн поглощением) тепла, а также скачкообразным изменением удельного объема, теплоемкости, энтропии и т.-д. Полиморфные переходы являются обратимыми — энантиотропными. [c.144]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

У серы есть две главных аллотропных модификации ромбическая и моноклинная-, обе они состоят из молекул 58, но отличаются кристаллической структурой (рис. 21.3). Выше температуры перехода 95,6 °С (1 атм) устойчивой формой является моноклинная сера, ниже 95,6 °С (1 атм) —более устойчива ромбическая сера. Переход из одной формы в другую возможен в обоих направлениях в зависимости от температуры. Аллотропию такого типа называют энантиотропной (протекающей в обоих направлениях) (разд. 11.7.3). При нагревании серы она плавится, а затем претерпевает ряд изменений (рис. 21.4). [c.442]

Переходы одной кристаллической формы вещества в другую обычно обратимы (энантиотропны) они необратимы (монотропны) в тех случаях, когда невозможна обратная перестройка структуры кристалла без ее полного уничтожения. [c.134]

Независимо от характера структурных изменений, сопутствующих твердофазным превращениям, различают две разновидности превращений — энантиотропные и монотропные. Первые соответствуют обратимым переходам между кристаллическими модификациями одного и того же вещества, а вторые — необратимому превращению одной модификации в другую. Примером монотроп-ных превращений могут служить переходы у-модификаций оксида алюминия и железа, имеющих высокодефектную структуру, в а-модификацию типа корунда. Разумеется, что монотропные формы всегда метастабильны, и на равновесных диаграммах состояния отсутствуют области, соответствующие этим формам. В состоянии равновесия у обеих модификаций в точке превращения энергия Гиббса одинакова. Если предположить, что из компонентов, составляющих кристалл, лишь один достаточно летуч (оксидные, халькогенидные фазы), то энергию Гиббса можно охарактеризовать суммарным давлением пара. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология