Полиморфные переходы

На этой диаграмме сплошные кривые отражают температуры фазовых и полиморфных переходов с изменением давления в системе, пунктирная кривая В определяет плавление алмаза, ОС — плавление графита. Кривая аО определяет температурный переход графита в алмаз. Кривая 1т определяет полиморфный переход алмаза в металлический углерод. Остальные обозначения даны в подписи к рисунку. На диаграмме даны две тройные точки графит—алмаз—жидкий углерод — 1 и металлическая модификация—алмаз—жидкий углерод—2. [c.176]

Железо имеет четыре модификации (рис. 235). До 770 С устойчиво a-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 770 С a-Fe переходит в P-Fe у него исчезают ферромагнитные свойства и Железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его с/щественно не изменяется. При 912°С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру y-Fe, а металл остается парамагнитным. При 1394°С происходит новый полиморфный переход и сЗразуется б-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1539°С). [c.582]

При температурах выще температуры полиморфного перехода все нечетные н-парафины образуют гексагональную структуру кристаллов, а ниже этой температуры — ромбическую. Для чет- [c.120]

При температурах выше температуры полиморфного перехода образуется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина, имеющих орторомбическую форму. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций, характерные только для индивидуальных углеводородов, при кристаллизации нефтяных парафинов не образуются [И]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [12], методом ДТА [9, 13, 14], по ИК-спект-рам и показателю преломления [15, 16], по изменению формы кристаллов [17] и др. Для низкомолекулярных парафинов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных парафинов этот температурный интервал составляет всего 3—12°С l[10], а для некоторых вообще не обнаруживается. [c.122]

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы (см. рис. 32), фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см- и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы (расплава). Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих ком плекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования [c.125]

В табл. 4, 5, П и 12 фазовые переходы отмечены буквами т — полиморфный переход, п — плавление, к — кипение, с — сублимация (буква р означает разложение ). Буквы указаны после числа, относящегося к началу температурного интервала, в котором располол<ен данный фазовый переход. (Фазовые переходы расположенные в интервале между 298,15 К и 400 К, указаны буквами перед числом, относящимся к 400 К). В эти таблицы включены и экстраполированные значения. Параметры фазовых переходов приведены для простых веществ в табл. 6, для сложных — в табл. 15. [c.320]

Полагают, что при давлениях до 5000 МПа у каждого химического соединения возможен по крайней мере один полиморфный переход. Опыты показывают, что у многи-х веществ их гораздо больше. Известно, что у камфары их - одиннадцать, у воды - семь, у висмута - восемь и т.д. Наи- [c.53]

I — низкотемпературная область II — полиморфный переход III — высокотемператур-пая область IV область кристаллизации V — расплав Л 2 — показатель преломления 3 — остаточное напряжение при сдвиге. [c.126]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

В нем приводится также обширный материал, относящийся к фазовым переходам — плавлению, сублимации, испарению жидкости и полиморфным переходам даются температуры перехода при нормальном атмосферном давлении и координаты тройных точек везде, где возможно даются АН и А5 перехода. Наряду со свойствами индивидуальных веществ описываются и свойства некоторых их растворов. Весь материал подобран весьма тщательно и содержит необходимую библиографию. Все издание рассчитано на 10 выпусков в настоящее время вышло семь. [c.76]

Полиморфный переход Мп. Плавление МпЗ. [c.157]

Са, Се. Для теплот плавления и полиморфного перехода данные приведены в [c.344]

Фазовые переходы отмечены буквами 1г — полиморфный переход, т —плавление, Ь — кипение. Буквы указаны после числа, относящегося к началу температурного интервала, в котором расположен данный фазовый переход. [c.671]

При температуре большей, чем температура полиморфного перехода, все нечетные нормальные алканы образуют кристаллы гексагональной формы, а ниже этой температуры — ромбической. Для четных нормальных алканов, начиная с С24, в высокотемпературной области характерна гексагональная кристаллическая структура, которая при понижении температуры переходит в триклинную (для С]8—С2б) и моноклинную (для С25—Сзб). [c.191]

Однако в работе [9] отмечается, что существует большой разрыв между уровнем теоретических представлений о критических явлениях в растворах и практикой переработки нефтяных систем в условиях, близких к критическим. Причина этой ситуации заключается в том, что если для индивидуальных компонентов можно точно определить температуры плавления и кипения, точки аллотропических и полиморфных переходов, то многокомпонентные системы неаддитивны с точки зрения сложения и усреднен свойств отдельных компонентов. Многокомпонентные нефтяные системы приобретают ряд свойств, нехарактерных для индивидуальных соединений (возможность возникновения явлений расслоения, выса-ждения осадка, формирования частиц новой фазы и др.). Все эти коллективные процессы происходят при достижении критических состояний, и в большинстве случаев их сложно определить расчетным путем. [c.57]

Фазовые и полиморфные переходы в нефтяных дисперсных системах [c.138]

Как видно, изменение скорости нагрева образцов оказывает влияние на кинетику фазовых и полиморфных переходов, однако не приводя при этом к изменению суммарного теплового эффекта. [c.141]

Теплоты фазовых и полиморфных переходов индивидуальных алканов [c.142]

Недостатком указанной формулы является отсутствие учета вклада теплот полиморфных переходов в суммарную величину теплоты плавления, вследствие чего ошибка расчетов превышает 10%. [c.142]

Принимая во внимание указанный недостаток, на базе проведенных исследований были предложены уравнения для расчета теплот фазовых и полиморфных переходов [c.142]

Важным является факт, что при невысоких концентрациях более высокомолекулярного компонента в смеси высокотемпературные полиморфные переходы сразу переходят в низкотемпературные. В то же время при малых концентрациях низкомолекулярного н-парафина в смеси высокотемпературные переходы не исчезают на фоне появления низкотемпературных модификаций. Из термограмм видно, что исчезновение высокотемпературных модификаций начинается с сиу ьного размывания пиков низкотемпературных модификаций, что дополнительно свидетель- [c.147]

Сокотемпературной твердой фазы при затвердевании и высоко- и низкотемпературных твердых фаз при полиморфном переходе. Затвердевание и полиморфный переход сопровождаются значительными изменениями объема. [c.125]

Э2О3. Новые данные о полиморфных переходах полуторных окислов редкоземельных металлов содержатся в работах [c.436]

Решающее влияние на технологические процессы добычи, транспорта и переработки нефтяных дисперсных систем оказывают фазовые превращения, происходящие в различных реальных внешних условиях, Полиэкстремальные зависимости физико-химических свойств от внешних условий проявляются вследствие аналогичного изменения межмолекулярных взаимодействий между основными структурообразующими компонентами системы. Основной вклад в свойства углеводородных дисперсий вносят фазовые и полиморфные превращения высокомолекулярных соединений. Выявление и регулирование указанных превращений явл51ется важной прикладной задачей нефтяной отрасли. Особый интерес представляет изучение фазовых и полиморфных превращений в нефтяных дисперсных системах в присугствии поверхностно-активных веществ. Последние широко употребляются для регулирования процессов структурообразования в нефтяных дисперсных системах. В настоящее время проводятся интенсивные исследования влияния природы, концентрации и кристаллического строения дисперсной фазы на изменение межмолеку. ярного и контактного взаимодействия между элементами нефтяных дисперсных систем, взаимосвязи параметров фазовых и полиморфных переходов в этих системах, протекающих при изменении внешних условий их существования и различных воздействиях, с изменением физических и структурно-механических свойств рассматриваемых систем. [c.138]

Изменение межмолекулярных взаимодействий углеводородов в нефтяных дисперсных системах прогнозируется на базе термодинамических параметров фазовых и полиморфных переходов. Причем, как правило, изменение термодинамических и физико-химических свойств нефтяной дисперсной системы в зависимости от концентрации частиц дисперсной фазы, природы и количества вводимых в систему добавок носит полиэкстремальный характер. [c.138]

На базе результатов экспериментов и литературных данных бьиш построены графические зависимости теплот плавления и полиморфных переходов и соответствующих им температур для нормальных алканов Математическая обработка указанных за- [c.141]

Во многих случаях исследования смесей индивидуальных нормальных алканов калориметрическим методом основное внимание уделяется определению температур фазовых и модификационных переходов и в меньшей степени изучается изменение тепловых эффектов, характеризующих изменение межмолекулярного взаимодействия компонентов смесей. Были проведены калориметрические исследования фазовых и полиморфных переходов в бинарных смесях нормальных парафиновых углеводородов, одним из компонентов которых являлись н-С,дНзд или н-С,дН д, а в качестве второго компонента использовались последовательно н-С цН , н-С2,Н , и н-С зН д. Термограммы, полученные в процессе экспериментов обрабатывались и представлялись в виде графических зависимостей температур или энтальпии фазовых и модификационных переходов от состава исследуемых смесей. [c.143]

Описанные результаты экспериментов целесообразно рассмотреть во взаимосвязи с изменением температур и числа полиморфных переходов в изучаемых системах. На рис. 6.3 представлена в качестве примератермограмма для смеси н-парафинов С, -С . Как видно, добавление небольших количеств н-С. Н , (5-10% мае.) приводит к появлению на термограммах двух модификационных переходов при -10°С и 18°С, Увеличение концентрации докозана в смеси до 70% мае. приводит к сильному размыванию формы и затем практическому исчезновению модификационных перехо- [c.145]

Анализ термограмм чистой углеводородной матрицы, представленной на рис. 6.12, показал, что при нагреве и охлаждении смеси наряду с фазовым переходом проявляется лишь один модификационный переход, при отсутствии признаков размывания пиков, в отличие от термограмм для бинарных смесей твердых нормальных парафинов, что свидетельствует о высокой степени кристалличности вещества матрицы. Термограммы исследуемых смесей в присутствии ДЦА представлены на рис. 6-13. Как видно, введение в систему ДЦА по-разному отражается на структурообразовании в системе в зависимости от их молекулярной массы. В одних случаях, в присутствии присадки с большей молекулярной массой, кристаллический характер структуры испытуемой матрицы практически не видоизменялся, в других, с присадкой с меньшей молекулярной массой, напротив, наблюдались сильные деформации и размывание пиков фазовых и полиморфных переходов. При этом на термограммах появлялись дополнительные пики, что, по всей вероятности, относится к струтстурным превращениям собственно вещества присадки. Последние характеризовались также худшим депрессорным действием в реальном образце дизельного топлива. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология