Гликозидо-глюкозная связь

Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой [c.717]

В мальтозе редуцирующий глюкозный остаток, так же как в целлобиозе имеет конформацию С1, о чем, в частности, говорит быстрое окисление бромом. Нередуцирующий остаток при наличии а-1,4-гликозидной связи не мог быть в конформации С1, поскольку а-полу-ацетальный гидроксил находится в аксиальном положении, а ОН у С-4 —в экваториальном. На основании ряда фактов, полученных при изучении скорости гидролиза мальтозы, скорости периодатного окисления метил-Р-мальтозида в сравнении с таковым некоторых других гликозидов, изучения поведения медно-аммиачных комплексов и действия щелочей, было показано [15], что нередуцирующий глюкозный остаток в молекуле мальтозы —это скошенная конформация, промежуточная при переходе от В1 к ЗВ. Именно эта конформация (III или IV) подтверждается всеми свойствами мальтозы [c.24]

В обоих случаях ферментативно образованные сахара содержал Г 0 в положении 1, а не 4. Следовательно, разрыв связи при действии а- и Р-амилаз происходит в одном месте, непосредственно у С-1. Для интерпретации этих данных авторы воспользовались схемой кислотного гидролиза гликозидов (см. ч. I Моносахариды ), согласно которой промежуточным продуктом при гидролизе является непредельный карбоксониевый ион в конформации полукресла. Однако формы полу-кресла могут существовать в виде двух зеркальных конформаций Н1 и 1Н. Мейер и Ларнер предполагают, что вследствие специфичности поверхности а-амилазы (ее стерических особенностей) в месте гидролитического расщепления полиглюкозидной цепи образуется конформация Н1, а при действии Р-амилазы-1Н. При стабилизации этих форм получаются Р- и а-форМы восстанавливающего глюкозного остатка мальтозы и ее полимерогомологов [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология