Ацетолиз целлюлозы

Целлобиоза. Этот дисахарид был получен в виде октаацетата при расщеплении (ацетолизе) целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (Скрауп и Кёниг, Франшимон). Свободный сахар хорошо кристаллизуется, легко растворим в воде и очень мало растворим в спирте -Ь34,6°. Он является восстановителем, дает озазон и при кипячении с кислотами или под влиянием энзимов (целлобиаз) разлагается с образованием глюкозы. По своему строению является 4-р-глюкозидоглюкозой (4-р-Л-глюкопиранозил- >-глюкозой) (Хеуорс, Цемплен) [c.450]

Получение целлобиозы (в виде октаацетата) в качестве продукта ацетолиза целлюлозы свидетельствует о наличии -гликозидной связи, которая не расщепляется ферментом мальтазой, гидролизующим а-гликозид-ные связи (например, в мальтозе - предпоследнем продукте гидролиза крахмала), но гидролизуется ферментом эмульсином, обладающим специфическим действием на -гликозидную связь. [c.228]

Алкоголиз и ацетолиз целлюлозы [c.176]

Минеральные кислоты при кипячении осахаривают целлюлозу, причем образуется с почти количественным выходом О-глюкоза, которая является, следовательно, основной структурной единицей клетчатки. При ацетолизе целлюлозы, т. е. при обработке ее смесью уксусного ангидрида и серной кислоты, удается выделить в виде октаацетата промежуточный продукт разложения — целлобиозу (стр. 450). Последняя получается с выходом, значительно меньшим теоретически возможного (не свыше 40%), и поэтому были исследованы также побочные продукты гидролитического расщепления клетчатки. [c.461]

АЦЕТОЛИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (ДИАГНОСТИЧЕСКОЕ ИСПЫТАНИЕ) [c.108]

Так как сам уксусный ангидрид не вызывает ацетолиза целлюлозы, то очевидно, что серная кислота принимает участие в процессе ацетолиза, вызывая разрыв гликозидных связей. В результате ацетолиза получается сложная смесь веществ, из которой выкристаллизовывается октаацетат целлобиозы, при дальнейшем ацетолизе превращающийся в пентаацетат /)-глюкозы. Выделение из продуктов ацетолиза целлюлозы октаацетата целлобиозы было использовано для установления конфигурации гликозидной связи в макромолекуле целлюлозы (см. гл. 1, стр. 12). [c.178]

Практического интереса метод этерификации целлюлозы уксусной кислотой не представляет, так как эта обработка должна производиться в течение длительного времени и при высокой температуре, а в этих условиях в присутствии катализатора происходит значительная деструкция (ацетолиз) целлюлозы. [c.314]

Температура ацетилирования. При ацетилировании выделяется значительное количество тепла (теплота этерификации целлюлозы и взаимодействия уксусного ангидрида с водой). Поскольку вызванное этим повышение температуры может привести к усилению интенсивности реакции ацетолиза целлюлозы, регулирование температуры ацетилирования имеет большое значение. Температурный режим ацетилирования должен обеспечить получение ацетата целлюлозы необходимой степени полимеризации, поэтому максимально допустимая температура зависит от количества и характера применяемого катализатора и степени полимеризации исходной целлюлозы. [c.330]

Наличие серной кислоты в ацетилирующей смеси обусловливает возможность деструкции и ацетолиза целлюлозы в процессе ацетилирования. Эти процессы протекают тем сильнее, [c.427]

Известное промышленное применение в качестве катализатора при ацетилировании получил хлористый цинк. Этот реагент является менее активным катализатором по сравнению с серной и хлорной кислотами. При проведении ацетилирования в присутствии хлористого цинка применяют 80—100% катализатора от веса целлюлозы. Побочные процессы деструкции и ацетолиза целлюлозы, которые всегда имеют место при ацетилировании целлюлозы, протекают при этерификации в присутствии хлористого цинка значительно менее интенсивно, чем в присутствии серной или хлорной кислот. Поэтому ацетилирование с хлористым цинком можно проводить при более высокой температуре (50—70°). Основными преимуществами применения хлористого цинка как катализатора процесса ацетилирования целлюлозы являются высокая стабильность получаемых ацетатов, а также возможность применения более высоких температур при ацетилировании и, следовательно, увеличение размеров партий. Недостатком является необходимость применения больших количеств хлористого цинка и длительность процесса этерификации (16—24 час.). [c.429]

При ацетилировании в присутствии минеральных кислот всегда имеют место побочные процессы гидролиза и ацетолиза целлюлозы. [c.437]

Целлобиоза, 1.11Л..2 ХЪ° (р-форма) (строение и некоторые свойства см. выше), получается в виде октаацетата ацетолизом целлюлозы уксусным ангидридом и серной кислотой (Франшимон, 1879 г.). Дезацетпли-рование октаацетата осуществляется лучше всего изящным методом Цемплена — раствор в хлороформе смешивается с раствором небольшого количества металлического натрия в избытке метанола. Под каталитическим действием метилата натрия происходит переэтерификация с образованием метилацетата и свободной целлобиозы. [c.286]

Голова и Иванов [190] изучили окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе под действием кислорода воздуха и обнаружили, что степень деструкции зависит от количества кислорода в реакционном пространстве и что особенно значительное падение молекулярного веса вызывают первые небольшие порции кислорода. Такое же явление наблюдал Штаудингер [191 ] при ацетолизе целлюлозы под действием уксусного ангидрида. [c.89]

Такое 5ке явление наблюдал Штаудингер [98] при ацетолизе целлюлозы под действием уксусного ангидрида. [c.93]

Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой [c.717]

Ацетолиз целлюлозы (диагностическое испытание) [c.109]

Очевидно, процесс ацетолиза целлюлозы и полиоксиметилена протекает по этой схеме. [c.117]

Гидролиз можно остановить иногда на промежуточном этапе димера. Обычно в таком случае удается получить очень важные сведения о порядке сочетания звеньев в цепи. Примером подобной реакции является ацетолиз целлюлозы до октаацетата целлобиозы, выяснение строения которой впоследствии привело к установлению структуры цепи целлюлозы. [c.151]

Получение октаацетата а-целлобиозы ацетолизом целлюлозы было открыто Франшимоном и этот процесс был исследован подробно целым рядом ученых i При разработке данной методики особенно ценными оказались наблюдения Фрейденберга и Клейна . [c.400]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

К ацетатным волокнам, которые составляют вторую важную группу искусственных волокон, относятся так называемые ди-ацетатное и триацетатное волокна, имеющие степени замещения 2,4 и 2,9 — 2,95 соответственно. Ацетилирование облагороженной древесной целлюлозы или хлопкового линтера, активированных набуханием в горячей уксусной кислоте, проводят периодическим способом в смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (вместо серной кислоты можно использовать другие сильнокислотные катализаторы). Реакция сопровождается частичным ацетолизом целлюлозы. В ходе ацетилирования триацетат целлюлозы переходит в раствор, и по окончании реакции его высаживают разбавленной уксусной кислотой. Процесс можно проводить в хлористом метилене, который хорошо растворяет триацетат целлюлозы. Существует также метод получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде. В этом случае применяемый разбавитель (например, бензол или четыреххлористый углерод) не обладает растворяющей способностью, а наилучшим катализатором является хлорная кислота образующийся триацетат целлюлозы отделяют простым фильтрованием. В последнее время широко исследуется возможность использования в качестве этерифицирующего агента кетена. [c.315]

Неполный гидролиз целлюлозы или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислога ефира — октаацетата целлобиозы. [c.623]

Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. [c.178]

Однако применение серной кислоты в качестве катализатора имеет и ряд недостатков. В первую очередь, это возможность образования в процессе этерификации смешанных эфиров — сульфоаце-татов целлюлозы, содержащих небольшое количество малоустойчивых сульфатных групп, количество которых в начальной стадии процесса ацетилирования (первые 2—3 ч) возрастает, а к концу процесса ацетилирования уменьшается (содержание серы составляет 0,8— %) Кроме того, в присутствии серной кислоты, как и других сильных минеральных кислот, протекает ацетолиз целлюлозы. Этот процесс протекает тем интенсивнее, чем выше температура и содержание серной кислоты в ацетилирующей смеси. [c.316]

Бзкием структуры цедлобиозы — дисахарида, образующегося в виде октаацетата при ацетолизе целлюлозы (см. гл. V). При метанолизе эфира целлобиозы — октаметилцеллобиозы — были выделены метилглюкозиды 2,3,4,6-тетраметилглюкозы и 2,3,6-три-метилглюкозы [c.15]

Процесс ацетолиза целлюлозы подробно изучался Даниловым и Пастуховым Они исследовали влияние различных факторов (температура, природа катализатора) на процесс ацетолиза целлюлозы и изучили состав продуктов, получаемых на различных стадиях процесса. Научное значение реакции ацетолиза определяется тем, что путем ацетолиза целлюлозы впервые удалось выделить октаацетат целлобиозы, омылением которого была получена целлобиоза, а практическое значение — тем, что при ацетилировании целлюлозы всегда возможен ее частичный ацетолиз, т. е. гидролиз целлюлозы (или ацетилцеллюлозы), с одновременной этерификацией образуюш,ихся гидроксильных групп. [c.276]

Ацетолиз целлюлозы осуше-ствляется обработкой ее в жестких условиях уксусным ангидридом в присутствии катализатора, вызывающего гидролиз целлюлозы (серной или хлорной кислот). При ацетолизе, так же как и при гидролизе, происходит понижение степени полимеризации целлюлозы в результате разрыва глюкозидных связей, однако деструктирующим реагентом в этом случае является не вода, а уксусный ангидрид [c.276]

Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются другие вещества — ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. Данилову и Пастухову 5 удалось методом фракционирования выделить, кроме ацетата целлобиозы, также ацетаты целлотриозы, целлотетраозы и целлогексаозы. [c.277]

В последнее время низшие продукты ацетолиза целлюлозы от глюкозы до гексаозы были выделены при помощи хроматографического способа по методуразработанному ранее Выделенные продукты были идентифицированы. Характерно, что при ацетолизе целлюлозы ацетаты сахаров от глюкозы до гексаозы получаются только в а-форме, а не в -форме, в которой они находятся в макромолекуле целлюлозы. Следовательно, в процессе ацетолиза происходит переход -формы сахаров в л-форму. [c.277]

Другим интересным сахаром, выделенным во время ацетолиза целлюлозы, оказалась тетраоза с четырьмя глюкозидными связями [34]. При этом расположение атомов соответствует расположению атомов в целлобиозе [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология