Таутомерия Влияние резонанса

Разница в эмпирических энергиях резонанса метилированных аналогов 20 и 21 была оценена в 6,5 ккал/моль (27 кДж/моль), что составляет около 20% эмпирической энергии резонанса бензола [70] следовательно, 1-метилпиридон-2 имеет значительную энергию резонанса. На основе изучения влияния характера среды на положение равновесия становится ясно, что относительная ароматичность различных таутомеров не влияет на то, какая форма преобладает в растворе. Это, в основном, определяется концентрацией раствора и природой растворителя. Химические реакции смеси таутомеров не связаны с тем, какая структура преобладает, особенно если перенос протона происходит достаточно быстро. [c.47]

Большинство амидов кислот даже более слабые основания, чем вода, но в то же время они также и слабые кислоты, способные образовывать соли с лгеталлами, например, в ншдком аммиаке. Эффекты таутомерии и резонанса, а также влияние образования водородш.1х связей — факторы, определяю щие поведение амидов кислот (сл1. стр. 90 в работе [3801) [c.313]

Правда, этот шаг назад ие оказал существенного влияния на судьбы структурной химии. Идеи о различной сродствоемкости , или энергоемкости, связей одержали верх. Уже с конца 1920-х годов появились такие электронные теории, которые служили преддверием квантовой химии и которые гакладьшали в понятие структуры молекулы и электронное содержание, и в то же время энергетическую неэквивалентность связей. Это были теории электронных смещений — мезомерии, электронной таутомерии, резонанса. [c.90]

Очевидно, что такое положение представляет только математический интерес и не и.меет физического значения невозможно изолировать систему настолько полно, чтобы эффект резонанса не стал незаметным из-за случайных возмущений в результате влияния окружения. В таком предельном случае вообще не имеет смысла говорить о резонансе, а лучше говорить об изомерии или таутомерии между двумя формами, каждую из которых можно выделить. (В связи с этим следует указать, что наблюдаемые переходы между изомерами или таутомерами. например, между - и 2-формами молсч-ной кислоты или между кето-и энольной формами ацетоук.-сусного эфира, обусловлены не описанным выше эффектом, а происходят в результате химических реакций обычного типа.) Это положение относится к типу, иллюстрированному на рис. 1.1. Но нужно отметить, что принятая здесь точка зрения совершенно не связана с изложением в первой части 1.4 (стр. 25). Там речь шла о резонансе между двумя структурами — одной ненапряженной и одной напряженной, с одинаковым геометрическим расположением ядер, а здесь речь [c.43]

Другим примером использования ЯМР-спектроскопии является азофенол-хинонгидразонная таутомерия [26]. Дезэкранирующее влияние азогруппы на протоны в орто- или пери-положениях и отсутствие ароматического характера одного из колец гидразонной формы, которые приводят к диамагнитному сдвигу протонов в сравнении со сдвигами азоферольной формы, дают возможность идентифицировать обе формы. Дальнейшие количественные результаты могут быть получены при использовании азосоединений, содержащих или методом двойного резонанса Н [128]. [c.1714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология