Влияние среды на характер реакций

Влияние среды на характер окислительно-восстановительной реакции проявляется н в том, что для некоторых элементов в одной и той же степепи окисления в кислой п щелочной средах характерны разные формы соединений, наиример [c.209]

Влияние среды на характер реакций. Реакции окисления — восстановления могут протекать в различных средах в кислой (избыток ионов Н+), в нейтральной (Н2О) и щелочной (избыток гидроксид-нонов ОН"). В зависимости от среды может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами. Среда влияет на изменение степеней окисления атомов. Так, например, ион МпОГ в кислой среде восстанавливается до Мп +, в нейтральной — до МПО2, а в щелочной — до Mn0 4 . Схематически это можно представить так [c.151]

Влияние среды на характер окислительно-восстановительной реакции проявляется и в том, что некоторые элементы в одной и той же степени окисления в кислой и щелочной средах образуют соединения различных форм, например [c.223]

Влияние среды на характер протекания реакций [c.220]

Окислительно-восстановительные процессы. Степень окисления. Окисление и восстановление. Окислители. Восстановители. Составление уравнений окислительно-восста-новительных реакций. Метод электронного баланса. Влияние среды на характер протекания окислительно-восстановительных реакций. Типы окислительно-восстановительных реакций. [c.5]

Влияние среды на характер реакций [c.93]

Долговечность полимерных материалов, зависящая от их природы и физико-химических свойств среды, определяется сорбцией и диффузией среды, тепловыми флуктуациями и гетерогенными химическими реакциями. Наложение термофлуктуациопиых, адсорбционных и химических процессов и разница в скоростях нх протекания приводят к экспериментально наблюдаемому перегибу линий долговечности в агрессивных средах ио сравнению с испытаниями иа воздухе. Это обстоятельство требует осторожного отношения к ирименению различных эксиресс-методов и экстраполяции результатов, полученных ири таких форсированных испытаниях, особенно при высоких значениях напряжений, для прогнозирования длительной работоспособности материала, т. е. при небольших значениях механических напряжений. Как показывает анализ многочисленных экспериментальных исследовапий, полная и достоверная оценка практической пригодности и работоспособности напряженных конструкционных пластмасс в агрессивных средах может быть произведена при уровнях механических напряжений в диапазоне 20— 60 % от разрушающих. В этом диапазоне разрушение происходит за время, в течение которого наблюдают практическое насыщение материала жидкой средой и совместный эффект воздействия механического и химического факторов на кинетику разрушения. Экстраполяция этого участка общей кривой долговечности в область низких напряжений для прогнозирования длительного срока эксплуатации материала может привести к занижению времени и, следовательно, к повышению ресурса эксплуатации и надежности конструкции. Совместное решение двух экспоненциальных уравнений, описывающих долговечность в агрессивной среде и на воздухе, дает возможность определить напряжение, выше которого агрессивная среда не оказывает влияния иа характер разрушения материала. [c.43]

Влияние среды на характер реакций. Будет ли данное соединение окислителем или восстановителем, нередко определяется средой, в которой протекает реакция. От среды зависят продукты взаимодействия одних и тех же реагентов. Это можно проиллюстрировать на следующем примере. Перманганат калия -сильный окислитель, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп 04) проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп , несколько меньшую-в нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп 02, и минимальную - в сильнощелочной реде, восстанавливаясь до иона (Мп 04) ". Это обьяс-няется тем, что в кислой среде ионы водорода внедряются в анионы (МПО4), вызывая ослабление связи между атомами [c.222]

Влиянием среды на реакции ассоциации и диссоциации можно в общих чертах объяснить довольно специфические профили, характеризующие растворимость этих белков в зависимости от ионной силы и характера присутствующих ионов. Действительно, при анализе белков сои [25], гороха, конских бобов [49] и подсолнечника [103] наблюдали явления повторной растворимости [c.166]

Характер реакции растительной клетки на действие пестицида обусловлен физиологическим состоянием растительного организма в определенных условиях внешней среды. Существенное влияние на характер реакции оказывает влажность среды. Оно состоит в том, что при дефиците влаги снижение вязкости протоплазмы, вызываемое пестицидом, усиливается. При этом может наблюдаться отрицательное влияние на растение. При оптимальных условиях и менее значительных изменениях вязкости протоплазмы возможно положительное влияние пестицида на растение. [c.42]

Общие кинетические закономерности протекания элементарных реакций не зависят от того, какие именно частицы — молекулы, свободные радикалы, ионы или комплексы — принимают участие в элементарном акте, каким образом и сколько связей разрывается или образуется в результате элементарного акта. Все эти факторы, однако, существенным образом определяют значения констант скорости или, точнее, энергий активации и предэкспоненциальных множителей, а также характер влияния среды, в которой происходит реакция, на значение кинетических параметров реакции. [c.134]

Щелочной гидролиз метил-1-нафтоата в 50%-ном водном диоксане зависит как от природы растворителя, так и от электростатических факторов. Если проводить реакцию в присутствии лаурилтриметиламмонийхлорида, то ее скорость несколько увеличивается, но в присутствии лаурилсульфата натрия, напротив, сильно падает. Рассмотрим сначала, какое действие оказывает природа углеводородного радикала. В системе метил-1-нафтоат — углеводород вероятность обнаружить углеводород в непосредственной близости от сложного эфира значительно выше соответствующей мольной доли. Следовательно, микроскопическое окружение сложного эфира в присутствии углеводорода гораздо менее полярно, чем в его отсутствие. Иными словами, диэлектрическая проницаемость микроокружения ниже. Можно ожидать, что в таких условиях гидроксид-ион будет атаковать сложный эфир с меньшей эффективностью. В том случае, если добавленный углеводород несет электрический заряд, то распределение молекул растворителя не изменится, и, следовательно, вновь сложноэфирный субстрат будет окружать среда с пониженной диэлектрической проницаемостью. Электрический заряд молекулы детергента также должен оказывать влияние на характер реакции отрицательный заряд будет отталкивать, а положительный — притягивать гидроксид-ион. Таким образом, в случае солей органических анионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в одном направлении, вызывая сильное ингибирование, а в случае солей органических катионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в разных направлениях, что приводит к некоторому увеличению скорости реакции, если последний эффект доминирует над первым. [c.339]

На состав и характер продуктов восстановления ароматических соединений решающее влияние оказывают характер среды, взятый восстановитель и другие условия реакции. [c.507]

Влияние среды на характер реакций. Будет лн данное соединение окислителем или вo faнoвитeлeм, нередко зависит от среды. В зависимости от нее может меняться и характер протекания процесса между одними и теми же реагентами. Это молено проиллюстрировать иа следующем примере. Как известно, перманганат калия является сильным окислителем, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп+ 04)" проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп - -, меньшую —а нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп+Юг, и минимальную — в сильнощелочной среде, восстанавливаясь в ней до иона (Мп+ 0 4) , [c.208]

Выше рассмотрено, как полярность растворителя влияет на скорость реакций SnI и Sn2. Ионная сила среды имеет аналогичный эффект. Вообще, добавки солей оказывают такое же влияние на скорости реакций SnI и Sn2, как и увеличение полярности растворителя, хотя эта закономерность не носит количественного характера эффект различных солей неодинаков [c.88]

Влияние среды на характер протекания и продукты окислительно-восстановительной реакции особенно наглядно сказывается на поведении перманганата калия как окислителя. В кислой среде он образует соли MnSOi, МпСЛг, Mn(N0,i)2 в зависимости от кислоты, взятой для образования кислой среды, в нейтральной и слабощелочной среде восстановление КМпО сопровождается образованием МпОг, а в сильнощелочной среде КйМп04. [c.124]

Характер изменения температуры в ходе реа кции оказывает, естественно (даже большее влияние, чем характер изменения концентрации. Это утверждение особенно справедливо в отношении реакторов вытеснения с неподвижным слоем катализатора. Как уже отмечалось выше (см. рис. З), среда, перемещающаяся вблизи от оси реактора вытеонения, может иметь температурную лоследовательность, отличную от таковой у среды, перемещающейся ближе к стенке. Результирующий состав жидкости или газа на выходе является, следовательно, функцией бесконечного числа различных последовательностей. Более того, как будет показано подробнее в главе 5, часто регулирование температуры на различных стадиях реакции в соответствии с заданной программой может дать значительный эффект. [c.26]

Последующее изложение не претендует на исчерпывающий характер и служит лишь для ознакомления читателей, недостаточно хорошо знакомых с коррозией, с некоторыми фундаментальными понятиями, связанными с высокотемпературными реакциями газов и металлов. Особенный интерес здесь представляют вопросы морфологии и пространственного распределения продуктов реакций, непосредственно определяющие влияние среды на механические свойства материала, что подтверждается и объясняется данными по изменению структуры и химического состава при окислении и коррозии. [c.19]

Гетерогенный катализ состоит из целого ряда элементарных процессов, среди которых определяющее значение имеет взаимодействие реагентов с катализатором и между собою. Это и составляет то, что мы условно называем здесь каталитическим актом. Такие процессы, как диффузия реагентов к рабочей поверхности катализатора, эвакуация готовых продуктов, блокировка поверхности теми или иными продуктами, рекристаллизация катализатора,. оказывают весьма существенное влияние на ход катализа, на скорость реакции, но не играют решающей роли в определении его характера и потому не включаются в каталитический акт. Сильное влияние на характер катализа могут оказать изменения химического и фазового состава катализатора в результате его работы но они наступают не столь резко и поэтому при известной устойчивости катализатора и при наличии установленного режима тоже не играют решающей роли. Эти процессы поэтому также не включаются в каталитический акт. [c.256]

В противоположность радикальным, ионные (электрофильные и нуклеофильные) реакции не подвержены влиянию света и свободных радикалов, не являются цепными и не имеют индукционного периода. Ионные реакции катализируются кислотами и основаниями. Большое влияние на протекание ионной реакции оказывает полярность среды (характер растворителя). [c.24]

Необходимо отметить, что данная конструкция приставки не позволяла оказывать влияние на характер фазовых превращений составом газовой среды. Имея возможность проводить исследования лишь при свободном доступе воздуха в реакционное пространство, мы, естественно, не смогли выяснить влияния всего многообразия факторов на протекание химических реакций. [c.187]

В зависимости от условий проиедения реакции различные особенности структуры карбонильною производного могут оказывать благоприятное или неблагоприятное влияние. Этидг объясняется, например, тот факт, что относительная реакционная способность некоторых типов соединений, например 1,11 или III, мо,кет изменяться в зависимости от величины pH. В щелочных срсдах, где реакция имеет нуклеофильный характер, наиболее активиы. т являются карбонильные производные, характеризующиеся отррщатель-ными эффектами, например / -нитробензальдегид (I). Fi более кислых средах, наоборот, реакция приобретает электрофильный характер и более реакционноспособными становятся соединения с поло-ки-тельными эффектами, например г-метоксибензальдегид (III). [c.335]

Опыт показывает, кроме того, что характер превращения различных веществ зависит от нх агрегатного состояния или, в более общем случае, от природы реакционной среды. Растворители могут оказывать влияние на ход реакции как за счет своих физических (например, диэлектрической проницаемости, полярности, вязкости и т.д.), так и химических свойств (кислотно-основного характера, сольватирующей способности и т.д.) иными словами, скорость реакции является функцией физической и химической природы реакционной среды. [c.20]

Таким образом, использование метода полуреакций для составления уравнений окислительно-восстановительных взаимодействий позволяет, во-первых, избежать формального представления о степени окисления, во-вторых, составить сокращенное ионное уравнение окислительно-восстановительной реакции и, в-третьих, выявить влияние среды на характер процесса. Из рассмотренных примеров следует, что в процессе восстановления МпО" -> участвуют ионы водорода (необходима кислая среда), восстановление МпО" -> МпОг протекает в нейтральной среде с участием молекул Н2О, а превращение МпО" -> Мп02- происходит только в щелочной среде (во взаимодействии участвуют ионы ОН ). [c.174]

Очевидно, что в зависимости от своего характера различные реакции, свойственные одной и той же реакционной системе, различным образом подвержены влиянию среды. Поскольку растворитель может изменить природу реагентов и влиять на их взаимодействие, его следует выбрать с таким расчетом, чтобы он благоприятствовал основной реакции в ущерб побочным. [c.61]

В структуре действующей ЧМС между основными компонентами (подсистемами) возникают и проявляются многочисленные связи разной природы, уровня организации, характера проявления и т. д. При этом сам человек-оператор рассматривается как управляющая подсистема машина и среда—соответстЕенно управляемые подсистемы. От человека к машине поступает командная информация от машины к человеку—осведомительная. Оба эти компонента испытывают на себе одновременно одностороннее команд-но-осведомительное влияние среды, ее реакции и воздействие на материальное, функциональное, энергетическое, информационное и другое состояние ЧМС. Под влиянием этого воздействия могут произойти изменения в составе, структуре и функции ЧМС. [c.39]

Гигиеническое исследование включает в себя ознакомление с исходными, промежуточными, побочными и конечными продуктами производства, их физико-химическими свойствами, особенно летучестью, возможными реакциями превращения во внешней среде. Выявляются источники выделения вредного вещества во внешнюю среду и условия действия его на работающих содержание в воздухе, колебания концентраций во времени, время воздействия тех или иных концентраций на работающих, вероятность непосредственного контакта вещества с кожными покровами и загрязнения одежды, особенности микроклимата и иных физических факторов среды, характер трудового процесса, степень физического напряжения работающих, наличие других химических веществ. Присутствие в воздухе посторонних химических факторов, естественно, может сильно затруднить установление связей между показателями состояния здоровья работающих и количественной характеристикой изучаемого вещества. В этих случаях при оценке полученных данных необходимо учитывать комбинированное действие химических веществ. Следует помнить, что и неблагоприятный микроклимат, особенно высокая температура воздуха (3. А. Волкова, 1958 Е. М. Кореневская, 1965 Н. С. Злобина, 1964 Э. А. Капкаев, 1964 и др.), а также другие физические факторы (И. В. Саноцкий и др., 1962) могут оказать отягощающее влияние на развитие проявлений интоксикации. [c.298]

Гомогенные реакции в твердых веществах редко встречаются, химические изменения, в которых участвуют твердые вещества, происходят обычно на их поверхности, а также у центра зарождения новой фазы, где комбинируются химическое превращение и рост кристалла [247]. Единственная, еще нерассмотренная разновидность гомогенных систем в катализе, —это системы, компоненты которых находятся в жидком состоянии или в растворе (табл. 58 — 64). Предложено [421] классифицировать гомогенный катализ на непосредственный или химический и косвенный или катализ с участием среды. Участие катализатора в процессе не отображается стехиометрическим уравнением, и его влияние зависит от образования промежзт очных молекулярных комплексов, между тем как каталитически действующая среда влияет на скорость реакции, нарушая условия, от которых зависит данная реакция, такие, например, как образование комплексов или их диссоциация. Характер среды или растворителя, — это фактор, влияющий на условия каталитической реакции. Предполагают, что действие прямого катализатора подчиняется закону химического действия масс, так как он реагирует химически, влияние среды — непрямых катализаторов, которые практически могут принимать участие всей массой, интерпретируется иначе. По предположению Розанова, относительное изменение константы скорости реакции пропорционально изменению концентрации каталитически действующей среды. Розанов, обобгцая понятие влияния растворителя, выразил его математически уравнением [c.194]

Зависимость процесса разрыва тг-связи олефина и формирование новой ионной пары, параметры которой близки к исходной, дают основание полагать, что присоединение следующей молекулы олефина к вновь образовавшемуся АЦ протекает по аналогичной схеме. Как и инициирование с помощью слабокислых комплексных катализаторов, рост цепи носит характер согласованного взаимодействия компонентов системы. Сказанное выше, вероятно, справедливо и для реакции олефинов с сольватноразделенными ионными парами типа А1С1з ОН] ЦС (СНз)з, т.е. при учете влияния среды. [c.92]

В процессе восстановления нитросоединений легко усматривается каталитическое влияние ионного характера. Здесь мы будем говорить только о реакциии восстановления в гомогенной среде без участия металлических восстановителей, как железо и т, п., хотя и в фактах гетерогенного восстановления, которые будут рассмотрены ниже, каталитическое влияние со стороны ионов имеет место. [c.471]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

Обратимый характер реакции конденсации -бути-ролактона с этилацетатом подтвержден расщеплением АБЛ па исходные карбонильные соединения в среде этанола при участии этилата натрия. На распределение продуктов конденсации -бутиролактона с этилацетатом большое влияние оказывает этанол, выделяющийся по ходу реакции. При этом не только резко снижается выход АБЛ, но и ускоряется алкоголиз -бутиролактона. Отсюда следует, что удаление этанола из зоны реакции должно смещать равновесие в сторону увеличения выхода АБЛ и соответственно повышать конверсию сырья. Конденсация -бутиролактона с этилацетатом протекает в две макростадии, где первая — быстрая, когда с большой скоростью образуется основная масса продуктов реакции, а вторая — медленная, по ходу которой система постепенно приближается к состоянию равновесия. Быстрая стадия, по-видимому, протекает по ион-дипольному механизму, а медленная — корректно описывается кинетическим уравнением обратимой реакции второго порядка. При контакте с водой натриевая соль енольной формы АБЛ гидролизуется до АПС. Гидролиз протекает по типу необратимой реакции первого порядка. [c.258]

Влияние растворителей. Часто на скорость реакции оказывает глубокое влияние природа той среды, в которой выполняется данная гетеролитическая реакция. Самое сильное влияние среды на скорость реакции можно проследить, если рассматривать поведение ионов на медленной стадии реакции, образуются ли они или разрушаются или то и другое отсутствует. Хорошо ионизирующими растворителями являются те, в которых ионы стабилизуются посредством сольватации. Вода и муравьиная кислота — превосходные ионизирующие растворители. Другие гидроксильные растворители, например метанол, этанол и уксусная кислота, являются промежуточными по своей способности стабилизировать ионы. Полярные растворители типа нитрометана и ацетонитрила также носят промежуточный характер. Ацетон и диэтиловый эфир, которые хотя и растворяют некоторые ионноиостроенные вещества (как ионные пары), не принадлежат к числу очень хороших ионизирующих сред. Углеводороды же по существу представляют собой неионизирующие растворители. [c.247]

Точка зрения Н. А. Меншуткина о влиянии среды на скорость химических превращений ярко и полно выражена им в следующих положениях а) нельзя отделить химическое взаимодействие от среды, в которой оно происходит и б) акт растворения, как принимают многие другие химики, есть лишь первая фаза того процесса, который в дальнейших своих фазах принимает характер процесса химического взаимодействия [24]. В работах Меншуткина и его учеников (В. Омелянский [25]) рассматривался также вопрос и о влиянии количества растворителя на скорость химической реакцрш. Так, исследуя скорость реакции между аллиловым спиртом и уксусным ангидридом при 100° С в различных объемах бензола, Н. А. Меншуткин [26] приходит к заключению, что только при 40 объемах растворителя все химические воздействия [c.24]

Облэд и Горин [135] в 1946 г. изучали влияние кислорода и других промоторов на катализируемую бромистым алюминием реакцию изомеризации н-бутана. Неустойчивый характер реакции в ранних исследованиях послужил причиной для утверждения, что некоторые примеси к катализаторам, действующие как промоторы, потребляются в ходе реакции. Таким веществом считался кислород, и его поведение в условиях реакции изучалось наиболее детально. Было найдено, что исследуемая реакция — первого порядка относительно взятого для реакции углеводорода нри дайной температуре, и ее течение зависит от концентрации бромистого алюминия, концентрации кислорода и размера поверхности. Было высказано предположение, что новерхность необходима для обеспечения полярной среды, в которой протекает реакция. Помимо кислорода, изучались и другие промоторы, включая воду, бром, водород, двуокись углерода, хлористый водород, бромистый водород, бромистый этил. Обсуждался также механизм реакции с учетом возможности образования бромистого водорода и бромистых алкилов под действием кислорода и дальнейшей реакции с получением [(СНз)з С ] и (АШгГ). [c.343]

Влияние дуги высокого напряжения на чистый метан исследовали Stanley и Nash 1 . Главными продуктами реакции являлись ацетилен, уголь и жидкие и твердые углеводороды, хотя в полученном газе были найдены также этилен и небольшое количество диацетилена (H s= — С СН). Кроме газообразных продуктов и угля были получены небольшие количества легкого масла, смолоподобных веществ и растворимого в хлороформе дегтя. Легкое масло имело явно ненасыщенный характер, обладало ясно выраженной тенденцией к осмолению и образовывало взрывчатыг соединения с серебром, указывая таким образом на присутствие гомологов ацетилена. Из дегтя были выделены нафталин и аценафтен. Присутствие диацетилена среди продуктов реакции интересно тем, что этот углеводород был получен при других операциях, особенно при электропиролизе спирта и при разложении топливных масел в дуге низкого напряжения [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология