Гели понятие и структура

Говоря о механизме гелеобразования, следует уточнить само понятие гелей [48]. Гели происходят от латинского слова е1о (застываю). Это, как правило, системы с жидкой или газообразной дисперсной средой и образуемой частицами дисперсной фазы пространственной структурой (сеткой). Такая сетка придает гелям механические свойства твердых тел. Типичные гели обладают пластичностью, некоторой эластичностью и также тиксотропными свойствами, т. е. способностью обратимо во времени восстанавливать свою пространственную структуру после ее механического разрушения. [c.59]

Под структурой, как правило, понимают взаимное расположение в пространстве составных частей вещества. Учитывая, что для полимерных систем существуют как внутримолекулярная, обусловленная звеньями цепи, так и надмолекулярная структура, связанная с взаимным расположением макромолекул, рассмотрим на примере вискозы особенности и некоторые методы оценки обоих видов структурных образований. Под понятием молекулярная структура мы подразумеваем все факторы, влияющие на конфигурацию цепи длину в единицах молекулярного веса или степени полимеризации (М или СП), концентрацию и порядок чередования функциональных групп, содержание растворителя, его природу и т. д. В случае надмолекулярной структуры — это целый набор молекулярных ассоциатов от нескольких макромолекул до гель-частиц. [c.32]

Основываясь теперь на анализе структуры ионита и состояния ионов и воды в нем (см. разделы 1.2 и 1.3), мы можем дать более точную интерпретацию понятия гелевых участков и межгелевых промежутков. В самом деле, многочисленные данные свидетельствуют о пористой структуре мембран. Однако распределение пор по радиусам неравномерное вследствие стремления к ассоциациям участков с гидрофобными полимерными цепями матрицы, с одной стороны, и гидрофильных участков, содержащих функциональные группы, с другой стороны. В результате образуются области с относительно равномерным распределением функциональных групп, включающие в некоторых случаях гидрофильные участки полимерных цепей. Эти области содержат воду набухания и имеют структуру заряженного геля (гелевые участки). В гелевых участках трудно говорить о "порах" или поверхностях раздела фаз. Здесь пора "растворяется" в среде фиксированных групп вследствие теплового движения расстояния между этими группами колеблются вблизи средних значений, равных 0,8-2 нм для ионообменников с обменной емкостью 1-2,5 экв/л. В некоторых ионообменниках гелевые участки разделены [c.62]

Важными многокомпонентными полимерными системами являются студни. Нам кажется, что здесь имеется большая путаница в терминологии. Различают, например, студни и гели одного и того же полимера. Говорят о студнеобразовании и гелеобразова-нии, скажем, поливинилового спирта. В коллоидной химии эти понятия действительно различны, так как студень — это гель сетча-гокоагуляционной структуры, а могут быть гели иной структуры . [c.94]

Иногда понятие С.с. распространяют иа все твердые аморфные тела. Б. ч., однако, в-вами в С. с. считаются лишь те твердые аморфные в-ва, структтоа к-рьгх подобна структуре соответствующей жидкости. Так, к в-вам в С.с. принадлежат в-ва, полученные по золь-гель технологии. В то же время твердые аморфные тела, полученные конденсацией в-ва из паровой фазы, электролитич. осаждением и т.д., не находятся в С. с. Нек-рые из них можно, однако, перевести в С. с. путем нагрева до т-р, превышающих интервал стеклования, с послед, охлаждением. [c.426]

Понятие о разветвлении в процессе полимеризации возникло одновременно с первыми представлениями о процессах полимеризации. Оно становится ясным из рассмотрения влияния функциональности мономера на структуру полимера. Так, при поликонденсации наличие более двух реагирующих групп в мономере приводит к образованию боковых цепей. Аналогично при ступенчатой полимеризации присутствие более одной двойной связи в мономере также ведет к образованию разветвленного полимера. Такие реакции разветвления цепи в процессе полимеризации были изучены одними из первых, поскольку, как было установлено, они приводили к образованию гелей, определяемых как трехмерные сетки. Несмотря на то что это явление было известно давно, только сравнительно недавно разработана количественная трактовка образования сетчатых полимеров, главным образом благодаря статистическому подходу, предложенному Флори [1] и Стокмейером [2]. [c.245]

Выбор критериев для сравнения степени ухудшения качества смазки в статических и динамических испытаниях должен основываться на весьма тщательном анализе. В литературе описаны многочисленные случаи резкого ухудшения качества смазки при сравнительно низких дозах облучения и, наоборот, незначительного снижения ее качества при высоких дозах. Такие результаты можно объяснить, например, использованием только одного единственного критерия качества — глубины проникания иглы. При некоторых сочетаниях масляной основы и загустителя разложение загустителя может частично компенсироваться структурированием масла, в результате чего получается смазка, обладающая постоянной (в известных пределах) глубиной проникания (см. раздел, посвященный индексным присадкам, где вводится понятие масла постоянной вязкости ). Однако микрофотографии выявляют в подобных случаях разрушение структуры геля определение вязкости экстрагированного масла позволяет обнаружить его структурирование результаты испытания окисляемости или испытания в подшипнике свидетельствуют об общем yxyдiue-НИИ эксплуатационных свойств смазки. [c.98]

Возможен и другой механизм образования нерастворимого каучука. Он, повидимому, и имеет место при переходе растворимой золь-фракции в нерастворимый продукт под действием света. Волны определенной длиньг вызывают сначала процесс фотохимической диссоциации линейных молекул обрывки их, обладающие на концах овободньг.ми валентностями (свободные радикалы), присоединяются по месту двойных связей других люлекул. Поскольку соединение может происходить bi различных точках молекулярных цепочек, в конце концов образуется единая сетчатая структура — гель, заполняющий все пространство, доступное для данного процесса. Для такой системы са.мое понятие молекулы, как понятие, определяющее кинетическую отдельность, становится неприложимым. Такая структура исключает самопроизвольный переход возникшего гель-каучука в раствор, обусловливая лишь его ограниченное набухание. Растворение гель-каучука может быть только вынужденным процессом. Оно происходит либо благодаря процессу окислительной деструкции, когда отщепляются отдельные линейные или незначительно разветвленные участки геля, либо вследствие энергичного теплового или. механического воздействия, когда отщепляются массивные частички коллоидного размера. В последнем случае будет наблюдаться новый тип дисперсных систем поскольку отдельные частицы не являются молекулами в обычном понимании этого слова и в то же время не являются агре-гата.ми этих. молекул, связанными сила.ми ван-дер-ваальсовского притяжения 1. [c.275]

Основное свойство образующихся в результате трехмерной поликонденсации систем (гелеобразование), состоящее в их способности необратимо переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, широко используется в промышленности. Поэтому теоретическому и экспериментальному исследованию этих систем посвящено большое число работ. Карозерс [1] впервые ввел понятие о точке гелеобразования как о моменте появления в растущем полимере макроскопических трехмерных (пространственных) структур, а Бозза [21 на примере глифталевых полимеров заметил, что глубина реакции в точке гелеобразования зависит от функциональности исходных мономеров. В работе [31 Карозерс показал, что, если пренебречь внутримолекулярной циклизацией исходных соединений, эта зависимость должна носить общий характер. Однако при этом он ошибочно полагал, что в точке гелеобразования (гель-точке) среднечисловая степень полимеризации равна бесконечности. [c.160]

С другой стороны, многие достижения первоначальных исследований радиоактивности явились следствием уже сложившихся отдельных представлений учения о периодичности и прежде всего — существования определенной логически законченной структуры системы элементов. В самом деле, если бы к концу XIX в. не было сформулировано понятие о нулевой группе, то понять химическую природу а-частиц и радона оказалось бы, по-видимому, невозможно, что, безуслгвно, затруднило бы появление схемы радиоактивного распада, предложенной в 1903 г. Э. Резерфордом и Ф. Содди на примере превращения радия в радон и гелий. Равным образом, без предварительного открытия электрона трудно было бы уяснить, что представляют собой -лучи. Сам же факт испускания Р-частиц подтверждал идею об электроне как важнейшей составной части атомов. [c.239]