Таутомерия азо-хинонгидразонная

При наличии в молекуле А. сопряженного с азогруппой заместителя, содержащего подвижный атом Н (напр., ОН, NH2), возможна таутомерия азоидной и хинонгидразонной форм (азо-гидразонная таутомерия), напр. [c.57]

Что касается строения аминоазокрасителей, то, по мнению Мартынова [18], они всегда существуют в азоидной форме, хотя отрицать для них возможность азо-хинонгидразонной таутомерии едва ли возможно. [c.9]

Соотношение энергий образования обеих форм (азофенольной и хинонгидразонной) в большей степени способствует появлению таутомерии у азофенолов, чем в случае незамещенных фенолов. Сумма энергий связей систем [c.186]

Азокрасители существуют в виде таутомерных форм азоформе и хинонгидразонной. Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств многих азокрасителей, например гелиантина (метилового оранжевого), конго красного, метилового красного. Ниже приведены азоформы гелиантина и конго красного (они существуют в щелочной среде) и хинонгидразонные формы (в кислой среде) [c.144]

Это позволяет предположить, что хинон-гидразонный таутомерный анион лучше отражает истинную структуру реагента. Действительно, рассчитанные положения полос поглощения в электронном спектре этих анионов хорошо соответствуют экспериментальным. К аналогичному выводу можно прийти, рассматривая следующие явления. Образование однократно ионизированного азоидного таутомера теоретически приводит к батохромному сдвигу первой полосы поглощения (482—514 нм) и гипсохромному второй полосы (351—328 нм). Но, как видно из табл. 1, хинонгидразонная форма реагента в кислой среде характеризуется отсутствием поглощения в области 370—380 нм (т. е. в области второй полосы). Поэтому гипсохромное смещение ЛщахПри ионизации можно рассматривать как факт, указывающий на то, что структурные изменения, вызванные ионизацией, привели к образованию из азоидной формы структуры, близкой к хинон-гидразонной. [c.51]

Даже аналитически чистый краситель может содержать смесь различных видов молекул цис-транс изомеры (например, в случае азосоединений и стильбенов), оксиазо-хинонгидразонные тауто-меры, в случае о- и /г-оксиазосоединений, кето-энольные, амид-ймидольные и лактам-лактильные таутомеры мономеры и полимеры. Спектры поглощения многих красителей меняются от действия кислот, щелочей и амфотерных соединений. [c.380]

Другим примером использования ЯМР-спектроскопии является азофенол-хинонгидразонная таутомерия [26]. Дезэкранирующее влияние азогруппы на протоны в орто- или пери-положениях и отсутствие ароматического характера одного из колец гидразонной формы, которые приводят к диамагнитному сдвигу протонов в сравнении со сдвигами азоферольной формы, дают возможность идентифицировать обе формы. Дальнейшие количественные результаты могут быть получены при использовании азосоединений, содержащих или методом двойного резонанса Н [128]. [c.1714]

Введение оксигруппы в о- и п-положение к азогруппе приводит к возникновению оксиазо-хинонгидразонной таутомерии. Это явление на протяжении долгого времени составляло интересную область исследований. В настоящее время значительную ясность в природу такой таутомерии внесло широкое использование спектральных методов. Интересные результаты получены с помощью ультрафид-летовой и видимой спектроскопии, которые в данном случае являются наиболее пригодными методами исследования. Фактически, однако, спектроскопия широко использовалась и для изучения менее интересного вопроса — зависимости положения максимума поглощения от характера заместителей в молекуле азосоединения. [c.1897]

Паскаль [9] первый выдвинул идею равновесия между двумя формами. Позже Ганч с сотрудниками [10] сформулировали положение об азо-хинонгидразонной таутомерии оксиазо-красителей с быстроустанавливающимся равновесием. [c.8]

Наличие азо-гидразонной таутомерии проявляется во многих свойствах азокрасителей. Так, азокрасители способны давать бисульфитные соединения (66). Отсутствие у хинонгидразонной формы способной к ионизации гидроксигруппы — одна из причин трудной растворимости о-гидроксиазокрасителей в щелочах. [c.331]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хинонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алки-лирования и арилирования гидроксигрупп и ацилирования аминогрупп. Таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится также нарушением плоскостности молекулы вследствие пространственных затруднений, возникающих при наличии объемистых заместителей в орто- и гаерм-положениях к азогруппе. [c.349]

Эти продукты являются таутомерными формами — азо- и хинонгидразонной — азосоединений. Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология