Хлорангидриды дибораном

В большинстве случаев альдегиды восстанавливаются быстрее кетонов. Однако хлораль, вследствие индукционного эффекта атомов галогена, снижающего основность карбонильного кислорода, не взаимодействует с дибораном. По этой же причине практически не реагируют с дибораном и хлорангидриды кислот. [c.334]

В противоположность восстановлению дибораном в жидкой фазе без растворителя растворы его в тетрагидрофуране восстанавливают также хлораль и хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие в своем составе электроноакцепторные грумы. Напротив, введение заместителей с — /-эффектом в молекулу сложного эфира снижает скорость его восстановления дибораном [27]. [c.334]

Карбоксилат-анионы вовсе не восстанавливаются нуклеофильными комплексными гидридами. Как видно, реакционная способность растет в направлении к хлорангидридам кислот. Электрофильный диборан вообще не восстанавливает хлорангидриды, в то время как карбоновые кислоты, напротив, реагируют с ним очень быстро. Таким образом, различия в реакционной способности отдельных функциональных групп по отношению к комплексным гидридам можно удовлетворительно объяснить электронными эффектами [1451]. [c.416]

Наконец, мы должны указать, что сам диборан является мощным восстановителем с заметно отличными от борогидрида натрия характеристиками [42]. Так, борогидрид натрия значительно легче реагирует с хлорангидридами кислот, чем с кетонами. Диборан, напротив, легче реагирует с кетонами. Подобным же образом диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры, а борогидрид восстанавливает сложные эфиры легче, чем нитрилы. [c.184]

Реакция. Восстановление карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. Олефиновая двойная связь в этой реакции не участвует. Карбоновые кислоты в отличие от их хлорангидридов можно восстановить дибораном (обращенная активность в сравнении с ЫА1Н4), [c.503]

Диборан в тетрагидрофуране или диглиме при комнатной температуре восстанавливает альдегиды, кетоны, кислоты, нитрилы, лактоны, окиси и азобензол. Сложные эфиры восстанавливаются медленно, а хлорангидриды кислот в большинстве случаев вообш,е им не восстанавливаются. НаВН4, напротив, в диглиме восстанавливает хлорангидриды значительно быстрее, чем альдегиды и кетоны [520, 527]. Скорости восстановления важнейших типов соединений дибораном уменьшаются в следующем ряду [494] карбоновые кислоты > олефины > кетоны > нитрилы > окиси > сложные эфиры. Таким образом, диборан предпочтительнее реагирует с более электроотрицательными группами. [c.334]

В противоположность диборану алкиламин-бораны вступают в реакцию с хлорангидридами кислот необычайно легко. При смешении в эфирном растворе бензоилхлорида и /пре/п-бутиламии-борана в отношении 1 2 получаются хлористый б с-(тре/л-бутиламин)бороний и бензилоксиборан, выделенный в виде комплекса с трет-бутиламином [c.148]

Диборан быстро восстанавливает, как это показали Браун и сотр. [227— 230], в тетрагйдрофуране при комнатной температуре не только карбонильные соединения, но и окиси непредельных углеводородов, лактоны, карбоновые кислоты, нитрилы и амиды медленнее реагируют сложные эфиры и хлорангидриды кислот, нитросоединения инертны по отношению к диборану. Методом конкурирующих реакций установлено, что по уменьшению скорости превращений перечисленные классы органических соединений следует расположить в следующий ряд [c.221]

В предварительном исследовании синтеза и циклизации исходных соединений было найдено, что динитрилы 196 и 197 можно получить из соответствующих дибромидов с высоким выходом по методу Фридмана и Шехтера [125]. Восстановление до аминов 198 и 199 проводят над никелем Ренея в метаноле, насыщенном аммиаком, или алюмогидридом лития. Ацилирование хлорангидридом 10-хлордеканкарбоновой кислоты приводит к амидам 200 и 201 [15, 111, 126], которые восстанавливают диизобутилалюминийгидридом до аминов 202 и 203 без побочного восстановительного дегалогенирования. Было найдено, что особые преимущества дает восстановление дибораном в тетра-гидрофуране [127, 128]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология