Хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, реакции

Хлорангидриды алифатических карбоновых кислот легко омыляются водой при комнатной температуре. Для низших членов реакция идет очень бурно, высшие омыляются несколько медленнее. Хлорангидриды [c.371]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

При этом, очевидно, преимущественно идет реакция (2), так как образование феноловых эфиров алифатических карбоновых кислот в данном случае маловероятно. Вследствие присутствия крепкой серной кислоты одновременно протекают многие побочные реакции, поэтому и можно назвать неоднородный конечный продукт конденсатом . С помощью этого метода можно конденсировать фенол или крезол с хлорангидридами жирных кислот продукт реакции далее сульфируют. [c.80]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангидриды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических нитросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоединения. Из амидов кислот были получены амины [3012]. Чисто алифатические галогенпроизводные (например, октилбромид и октил-иодид) не взаимодействуют с этой восстановительной системой, а с бензилгалогенидами реакция проходит со средними выходами (табл. 50). [c.355]

При взаимодействии полимерных хлорангидридов карбоновых кислот, полученных из полиакриловых кислот, со спиртами, аминами или гидроксиламином часто протекают внутри- и межмоле-кулярные побочные реакции [45]. Шульц, Керн и сотр. нашли, что растворимые хлорангидриды полиакриловой кислоты, которые были получены в диоксане в присутствии кислорода и воды, взаимодействуют с жидким аммиаком и первичными алифатическими и ароматическими аминами без побочных реакций [46]. [c.55]

Взаимодействие спиртов с ангидридами и хлорангид-ридами протекает легче, чем с карбоновыми кислотами. Метод синтеза сложных эфиров с помощью хлорангидридов имеет широкое применение, поскольку эта реакция необратима. Хлорангидриды ароматических кислот несколько менее активны по сравнению с хлорангидридами кислот алифатического ряда. Выделяющийся при реакции хлороводород можно удалять из сферы реакции или поглощать каким-нибудь основанием — гидроксидом натрия, диметиланилином, пиридином или магнием. Наиболее общим является метод, в котором используют пиридин. Механизм ацилирования спиртов хлор ангидридами кислот можно представить схемой [c.51]

Алифатические амины — сильные, нуклеофильные агенты. Они относительно легко реагируют со всеми производными карбоновых кислот вследствие этого применение хлорангидридов для ацили-рования алифатических аминов нецелесообразно и для получения полиамидов из этих аминов используют в основном карбоновые кислоты и их эфиры. Особенно легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Механизм этой реакции можно представить следующим образом [c.151]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Ацилирование енаминов протекает, как правило, по углероду. Наиболее успешно используются производные морфолина. Реакцию проводят в присутствии эквимольного количества (С2Н5)зН, необходимого для связывания выделяющегося НХ. Для ацилирования применяют хлорангидриды высших карбоновых кислот (см. Хюниг, № 681), а также разнообразные хлор- и бромангидриды кислот алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [c.385]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

Интересным применением этого метода является построение алифатических карбоновых кислот с разветвленной цепью, по Фордайсу и Джонсону [1135], при помощи реакции с хлорангидридами моноэфиров дикарбоновых кислот с изоалкилмагнийброми-дами. При этом получаются эфиры кетокислоты с разветвленной цепью, которые можно перевести, по Клемменсену, с цинком и соляной кислотой в насыщенные карбоновые кислоты. Вместо хлорангидридов моноэфиров можно брать также дихлорангидридьг карбоновых кислот. [c.398]

При взаимодействии фенола или его алкилзамещенных с алифатическими карбоновыми кислотами в присутствии PO I3 или с хлорангидридами этих кислот образуются фениловые эфиры, которые легко превращаются в о- или п-оксикетоны при нагревании их с безводным AI I3 (перегруппировка Фриса) [152]. Указывается, что преимущественное образование орто- или пара-изомеров зависит от температуры реакции [153]. [c.68]

Баннет и Тарбелл [113] впервые показали, что кадмийорганические соединения при действии хлорангидридов галоидированных алифатических карбоновых кислот реагируют, в первую очередь, с галоидом карбонильной группы, не затрагивая атома галоида в углеводородной цепи. Это дало возможность разработать метод синтеза а-хлоркетонов по реакции [c.186]

Хлоркарбоновые кислоты алифатического ряда обычно получают хлорированием карбоновых кислот. Эта реакция катализируется веществами (P I3, хлориды серы), способными давать с кгфбоновыми кислотами ангидриды и хлорангидриды, которые также являются катализаторами. Их влияние объясняют тем, что, в отличие от самих кислот, хлорангидриды достаточно быстро взаимодействуют с хлором, и за счет образования и расщепления ангидридов образуются хлоркарбоновые кислоты [c.142]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Трис(диалкиламиио) бораны и трис(алкиламино) бораны реагируют с карбоновыми кислотами, давая амиды [18, 56. Реакцию можно проводить в бензоле или ТГФ выход амидов из монокар-боновых кислот составляет 90—95 %, а диамидов из дикарбоновых кислот — 74—83%. Этим способом можно получать амиды ароматических и стерически затрудненных алифатических кислот [56]. Ценность метода в том, что в качестве исходных соединений используют сами кислоты и нет необходимости активировать последние переводом в хлорангидриды. Для выделения амида требуется лишь добавление воды и последующая экстракция. [c.525]

Были исследованы галоидангидриды карбоновых кислот различных классов — алифатических, моно- и дикарбоновых ароматических кислот, хлорангидриды арилсульфокислот [32]. Реакция гексаметиленимина с большинством 1галоидангадридов происходит количественно за 5 мин, исключая хлорангидриды двухосновных кислот (фталевой, терефталевой), -циклогексансульфокислоты, которые реагируют количественно с гекса-метиленимином за 10 мин. [c.451]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Реакции иодистого алкилциика с хлорангидридами алифатических одноосновных карбоновых кислот [31]. В трехгорлую круглодонную колбу (500 мл), снабженную капельной воронкой, мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают 0,2 моля чистого иодистого алкила, 5,8 г чистого этилацетата, 11,6 г сухого толуола, 28 г цинк-медной пары (0,4 моля цинка) и кристаллик иода. Реакционную смесь при перемешивании нагревают на микрогорелке. [c.74]

Ароматические кадмийорганические соединения также успешно применяют в реакциях хлорангидридов эфиров двухосновных карбоновых кислот для получения кетокислот. Так, дифенилкадмий использовали в реакциях с алифатическими кислотами [152] и с кислотами ряда фенантрена [153] по методикам, ранее разработанным Кейзоном [17, 29, 68]. Доубен с сотр. [154, 155] применили кадмийдиарилы для получения ароматических кетокислот. Результаты приведены в табл. 30. [c.197]

Было показано, что хлористый алюминий является катализатором при конденсации мочевины и уксусного ангидрида с образованием ацетилмочевины и хлорангидрида циануровой кислоты, полученных в различных соотношениях [201]. При реакции с алифатическими или циклоалифатическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия хлорангидрид карбаминовой кислоты дает амины карбоновых кислот. Можно применять устойчивое молекулярное соединение хлористого карбамила и хлористого алюминия эта реакция проводится чаще всего в автоклаве при нагревании до 100—200° [202]. [c.782]

Широкие исследования реакций 2-меркаптометилтиирана с ацилиру-ющими агентами проведены коллективом авторов [47—54] в поисках новых противотуберкулезных средств. В реакции вводили разнообразные ацилгалогениды хлорангидриды замещенных и незамещенных карбоновых кислот алифатического ряда, ароматических, арилалифатических и арилоксиалкилкарбоновых кислот, замещенных гетероциклических, аминоуксусных и угольных кислот. Наряду с этим для ацилирования применяли симметричные и смешанные ангидриды кислот. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология