Восстановление дибораном

Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофильными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. Механизм реакций восстановления с их участием также может быть подобен либо механизму восстановления дибораном, т. е. включать в себя промежуточную координацию с электронодонорными группами, либо механизму действия боргидридных анионов с межмо-лекулярным гидридным переносом [345, 1595]. [c.340]

С последующим восстановлением дибораном в среде тет-рагидрофурана ири 0°С [96]. При этих условиях почти 90% эфирных групп превращается в гидроксильные, причем деструкции макромолекул практически не происходит. Полученные гидроксилсодержащие поликарбонаты при нагревании также сшиваются. [c.263]

Диборан лучше всего разлагать ацетоном. Переработка продуктов реакции при восстановлении дибораном в основном аналогична расщеплению комплексов при работе с боргидридами металлов [520, 527]. [c.133]

В противоположность восстановлению дибораном в жидкой фазе без растворителя растворы его в тетрагидрофуране восстанавливают также хлораль и хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие в своем составе электроноакцепторные грумы. Напротив, введение заместителей с — /-эффектом в молекулу сложного эфира снижает скорость его восстановления дибораном [27]. [c.334]

Восстановление эпоксидов [11. При восстановлении дибораном в присутствии трифторида бора окись стирола и сходные арилэлок-сиды npeiepnesaror легкое расщепление против правила А арков-ннкова. Это относится только к арплэпоксидам алифатические и [c.102]

Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Тем не менее среди большинства функциональных производных карбоновые кислоты наиболее склонны к восстановлению ДИбораном [282]. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов (58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. Аналогичные интермедиаты, полученные из кислот с длинной цепью, дисмутируют [[283] и, по-видимому, восстанавливаются через ангидриды (59) и (60) схема (142) . [c.59]

Тетрагидроборат тетрабутиламмония в дихлорметане быстро восстанавливает первичные алкилиодиды до соответствующих алканов с одновременным образованием диборана [52]. В то же время диборан в дихлорметане образуется слишком медленно, чтобы восстанавливать альдегиды (в СНзСЬ). Однако восстановление дибораном может играть заметную роль при превращении кетонов. При добавлении этанола (разрушающего диборан) скорость восстановления кетонов увеличивается. [c.341]

Герберт Браун родился в 1912 г. в Лондоне, получил ученую степень у Г. И. Шлезингера в Чикаго за работы по восстановлению дибораном органиче-, ских соединений, содержащих карбонильную группу [507]. В настоящее еремя — профессор органической химии университета (Лафайет, Индиана.) [c.35]

При 105—110° С оксцмы и гидроксиламины превращаются в амины, в то же время простые и сложные эфиры оксимов восстанавливаются дибораном до аминов уже при комнатной температуре [3290]. Амины были получены при восстановлении ароматических нитрозосоединений, а геминальные нитронитрозо- и. хлорнитрозосоединения дают при восстановлении дибораном гидроксиламины [3291]. [c.336]

При восстановлении дибораном 4-/прбт-бутилциклогексанона преимущественно образуется транс-4-трет-бутилциклогексанол и только 16% цис-изомера [232, 233]. В присутствии фтористого бора соотношение изомеров не меняется. [c.221]

В предварительном исследовании синтеза и циклизации исходных соединений было найдено, что динитрилы 196 и 197 можно получить из соответствующих дибромидов с высоким выходом по методу Фридмана и Шехтера [125]. Восстановление до аминов 198 и 199 проводят над никелем Ренея в метаноле, насыщенном аммиаком, или алюмогидридом лития. Ацилирование хлорангидридом 10-хлордеканкарбоновой кислоты приводит к амидам 200 и 201 [15, 111, 126], которые восстанавливают диизобутилалюминийгидридом до аминов 202 и 203 без побочного восстановительного дегалогенирования. Было найдено, что особые преимущества дает восстановление дибораном в тетра-гидрофуране [127, 128]. [c.82]

Ниже приводятся оба метода. Восстановление специфического полисахарида пневмококков типа VIII проводится по методике Джонса и Перри [3] метиловый эфир полисахарида восстанавливают боргидридом натрия. Восстановление дибораном ацетилированной камеди из A a ia Senegal (гуммиарабик) было выполнено в нашей лаборатории А. Дж. Карлсоном [10] и основано на методе, предложенном Смитом и Стефеном [8]. При применении обеих методик для полного восстановления остатков уроновых кислот может возникнуть необходимость в повторении всего цикла операций. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология