Соотношения взаимной растворимости

Если поверхностная энергия породообразующего минерала снижается в контакте с водой на величину До, то это соответствует росту концентрации вакансий в раз. Эта величина может несколько отличаться от той, которая характерна для низких температур, вследствие роста кТ (для типично диффузионной области в 3—4 раза) и увеличения До. Как известно, при высокой температуре межфазная энергия может значительно понижаться вследствие повышения взаимной растворимости фаз и их сближения по составу. Не исключено, что эти два фактора в известной мере компенсируют друг друга. Так или иначе в случаях, когда скорость ползучести пропорциональна коэффициенту самодиффузии, который связан с концентрацией % вакансий соотношением /) = 1)уас , параметр Р можно принять как ориентировочную оценку возможного ускорения ползучести под действием воды в соответствии с какой-либо из приведенных формул. [c.90]

При растворении ж ид костей в воде одни из них смешиваются с ней во всех отношениях, другие до известного предела, т. е. эти жидкости и вода ограниченно растворимы друг в друге. В последнем случае образуются двухслойные системы, как, например, система анилин — вода верхний слой — насыщенный раствор анилина в воде и нижний слой — насыщенный раствор воды в анилине. С повышением температуры обычно взаимная растворимость жидкостей увеличивается, и при некоторой температуре обе жидкости смешиваются в любых соотношениях, поверхность раздела между ними исчезает. Такая температура называется критической температурой растворения. Критическая температура растворения для системы анилин — вода равна 167 "С начиная с нее, обе жидкости смешиваются во всех отношениях. [c.144]

Для бинарных смесей жидкостей могут встретиться следующие соотношения взаимной растворимости [c.125]

Обычным способом определения взаиморастворимости двух частично смешивающихся жидкостей является определение температуры, при которой двухслойная смесь отмеренных количеств двух жидкостей становится однородной. Изменяя соотношение количеств компонентов и устанавливая для каждой пропорции отвечающую ей равновесную температуру растворения, можно определить ряд сопряженных значений составов и температур, характеризующих взаимную растворимость частично смешивающихся жидкостей при различных температурах. [c.14]

Полученные на основе применения законов разбавленных растворов соотношения 299—302 позволяют сделать ряд важных выводов по парожидкому равновесию в системах веществ, характеризующихся слабой взаимной растворимостью. [c.157]

Большое значение имеет интенсивность перемешивания углеводородной фазы и катализатора, потому что взаимная растворимость их невелика, а разность плотностей весьма значительна. Были предложены специальные смесительные и циркуляционные устройства, позволяющие увеличивать соотношение изобутан олефин в поступающей смеси до 100 1 и более однако решающую роль это соотношение играет в объеме реактора. Из данных табл. 10 видно, что соотношение между изобутаном и олефином в исходной сырьевой смеси должно быть близким к теоретическому самое высокое октановое число имеет алкилат, полученный из бутиленов. Из этой же таблицы видна низкая чувствительность алкилатов, свойственная изопарафинам. [c.82]

А. Равновесия пар — жидкий раствор в системах с неограниченной взаимной растворимостью жидкостей. Законы Гиббса— Коновалова. Законы Вревского. Перегонка жидких смесей. Если раствор образован из двух летучих жидкостей, то пар, находящийся в равновесии с жидким раствором, будет содержать оба компонента. В общем случае состав пара отличается от состава жидкого раствора, из которого он получен. Состав паровой фазы легко установить, зная состав жидкой фазы, если пар, представляющий смесь идеальных газов, находится в равновесии с идеальным раствором. Исходя из соотношений [c.388]

Если два вещества смешать друг с другом в определенных пропорциях и смесь нагреть до высокой температуры, то в подавляющем большинстве случаев образуется совершенно однородная жидкость, представляющая собой раствор одного компонента в другом. Некоторые системы дадут два жидких слоя взаимно насыщенных растворов, и только немногие будут совершенно нерастворимы друг в друге ни при каких условиях. Это относится к таким веществам, которые не разлагаются до температуры плавления. Если такой раствор или сплав охладить, то при некоторой температуре он начинает кристаллизоваться, так как растворимость веществ с понижением температуры, как правило, уменьшается. Природа и количество выпадающего вещества обусловливается природой и количественными соотношениями компонентов в растворе. Как и при всякой кристаллизации, здесь будет выделяться теплота кристаллизации, которая влияет на скорость охлаждения сплава. В некоторых случаях охлаждение может полностью прекратиться и температура смеси в течение некоторого времени будет оставаться постоянной. Таким образом, охлаждая определенный раствор, достигают неравномерного падения температуры в зависимости от происходящих в сплаве процессов. Если наносить на оси ординат температуру, а на оси абсцисс — время, то будут получаться кривые, иллюстрирующие процесс охлаждения. Вид этих кривых будет в высокой степени характерен как для чистых веществ, так и для их смесей различных концентраций. В процессе кристаллизации в зависимости от состава смеси могут выпадать твердые чистые компоненты, или твердые растворы. Кривые, выражающие зависимость температуры кристаллизации и плавления от состава данной системы, называются диаграммами плавкости. Эти диаграммы подразделяются на три типа в зависимости от того, какая фаза выделяется из раствора. К первому типу относятся системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются чистые твердые компоненты, так называемые неизоморфные смеси. Второй тип представляют системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются твердые растворы с неограниченной областью взаимной растворимости, так называемые изоморфные смеси. Третий тип системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются твердые растворы, характеризуются определенными областями взаимной растворимости. [c.227]

При обработке подлежащего экстрагированию водного раствора некоторым объемом выбранного растворителя извлекаемое вещество распределяется между водой и растворителем в соотношении, зависящем от взаимной растворимости вещества в каждой из жидкостей. Ясно, что однократная обработка не приводит к исчерпывающему извлечению целевого продукта. Обычно экстрагирование проводят последовательно несколькими небольшими порциями растворителя. [c.124]

Низкомолекулярные алканы имеют низкую растворимость, полярные растворители, склонные к ассоциации, отличаются более высокой растворимостью. Растворители с близкими значениями ст способны к взаимному растворению в широком интервале соотношений. У растворителей, значительно различающихся по параметру растворимости, взаимная растворимость снижается до минимума [63]. [c.217]

На поверхности, образующейся между двумя жидкостями, не смешивающимися между собой или обладающими ограниченной взаимной растворимостью, существуют соотношения, аналогичные рассмотренным. Поверхностное натяжение на поверхности раздела между двумя жидкостями обычно значительно меньше, чем на поверхности раздела между жидкостью и газом. Но и в этом случае действуют силы, стремящиеся уменьшить изобарный потенциал как путем уменьшения поверхности, так и путем понижения поверхностного натяжения, что происходит в результате адсорбции соответствующих компонентов в поверхностном слое. Это имеет место и в системе из двух компонентов, и при растворении в них третьего вещества (рис. 131). Все эти явления приобретают большое значение в случае тонкого диспергирования одной жидкости в другой, в особенности в коллоидных системах, в связи с огромным увеличением поверхности. [c.365]

При разработке практических применений методов азеотропной и экстрактивной ректификации часто возникает необходимость в исследовании равновесия между жидкостью и паром в системах, компоненты которых обладают ограниченной взаимной растворимостью. Расслаивание жидкости или конденсата пара затрудняет применение циркуляционного и динамического методов в их обычном оформлении. Источниками погрешности являются при этом вызванное расслаиванием нарушение соотношения между жидкими фазами в приемниках проб (циркуляционный метод) и отсутствие перемешивания жидких фаз (динамический метод). [c.152]

Как мы видели выше, нефть не представляет собой однородное вещество, а является сложной смесью взаимно-растворимых углеводородов, отличающихся химическим составом, а следовательно, и физическими свойствами. Углеводороды входят в состав нефти в самых разнообразных соотношениях, поэтому физические свойства нефти не постоянны, зависят от преобладания в ней тех или иных углеводородов и могут меняться в зависимости от изменения состава (нри улетучивании легких частей, при окислении и уплотнении некоторых углеводородов и т. д.). [c.17]

О зависимости от взаимной растворимости компонентов раз-личают три группы жидких двухкомпонентных систем а) системы, состоящие из жидкостей, растворимых друг в друге в любых соотношениях б) системы из ограниченно (частично) взаимно растворимых жидкостей в) системы из практически взаимно нерастворимых жидкостей. [c.250]

Соотношение сил межмолекулярного взаимодействия в жидкостях изменяется с изменением температуры. В связи с этим изменяется и взаимная растворимость жидкостей. Замечено, что для каждой пары жидкостей с ограниченной взаимной растворимостью существует такая температура, при которой их взаимная растворимость становится неограниченной. Такая температура получила название критической температуры растворения. [c.224]

При смешении двух жидкостей могут наблюдаться всевозможные градации взаимной растворимости от практически полной нерастворимости друг в друге (например, ртуть и вода) до смешения в любых соотношениях с образованием однородного раствора (например, этиловый спирт и вода). Промежуточное положение занимает смесь ограниченной взаимной растворимости. Смесь жидкостей А и В (например, анилина и воды) разделяется после взбалтывания на два слоя насыщенный раствор А в В и насыщенный раствор В в А, Однако и в этом случае могут существовать области температуры и состава, где А и В образуют однородную смесь [c.196]

Ограниченная растворимость двух жидкостей. В зависимости от своей природы жидкости в разных соотношениях смешиваются друг с другом — от практической нерастворимости в любых условиях до неограниченной взаимной растворимости. Рассмотрим сДучай ограниченной взаимной растворимости на примере двойной системы анилин—вода. Если при постоянной температуре путем длительного и энергичного встряхивания перемешать произвольные, но достаточно большие количества анилина и воды, получится неустойчивая эмульсия. С течением времени она расслаивается на два сопряженных раствора верхний — насыщенный раствор анилина в воде и нижний — насыщенный раствор воды в анилине. При постоянной температуре оба раствора имеют строго определенный равновесный состав, который (в известных пределах концентраций) не изменяется при добавлении новых порций анилина и воды, изменяются лишь относительные количества растворов. [c.197]

Взаимная растворимость жидкостей. Взаимная растворимость жидкостей очень различна. Например, спирт и вода смешиваются в любых соотношениях вода и бензин практически не смешиваются друг с другом. Наиболее часто встречается случай ограниченной взаимной растворимости, как, например, в системе вода — эфир . [c.16]

Если расплавленные металлы смешиваются друг с другом в любых соотношениях (как спирты в воде), т. е. неограниченно растворяются друг в друге, то при кристаллизации взаимная растворимость металлов сохраняется и образуются однородные кристаллы. Это характерно для металлов, кристаллизующихся в однотипных пространственных решетках и имеющих близкие радиусы атомов, например для систем серебро — золото, платина — золото, медь — никель и др. При кристаллизации таких расплавов получаются так называемые твердые растворы — однородные сплавы, которые по сравнению с исходными металлами более тверды и химически стойки, но пластичны, хорошо проводят электрический ток. В твердых растворах атомы обоих металлов образуют общую пространственную кристаллическую решетку. [c.268]

ЖИДКИЕ СИСТЕМЫ - физико химические системы, находящиеся в жидком состоянии в определенном интерва-,гге температур при любых соотношениях компонентов. Наиболее подробно изучены двойные системы (двухкомпонентные, или бинарные). Для изучения Ж- с. важное значение имеют такие факторы, как взаимная растворимость жидкостей, давление пара, температура кипения, вязкость, образование азеотропной смеси. [c.97]

На рис. 44 приведена диаграмма состояния системы анилин — вода, компоненты которой обладают ограниченной взаимной растворимостью. Кривая показывает зависимость состава водного слоя от температуры, а кривая 5С —зависимость состава анилинового слоя от температуры. С ростом температуры увеличивается взаимная растворимость анилина в воде и воды в анилине. Когда оба слоя становятся одинаковыми по составу, кривые сливаются в точке В (при 167,5°). Температура, выше которой обе жидкости смешиваются в любых соотношениях, называется верхней критической температурой растворимости./Конноды 0 02 и соединяют фигуративные точки равновесных (сопряженных) лoeцJ За пределами кривой АВС находится область однофазных систем, внутри кривой АВС — область расслаивания. Например, система, обозначенная фигуративной точкой ац, разделяется на два слоя, составы которых отвечают точкам и (Ф = 2 С=1). [c.194]

В некоторых случаях взаимная растворимость жидкостей настолько мала, что их можно считать нерастворимыми (вода — бензол вода — ртуть и др.). Рассмотрим систему вода (компонент А) — бензол (компонент В) при постоянной температуре. В системе два жидких слоя из чистых компонентов (так как Хд=1 и Хд=1) и над ними паровая фаза. Если жидкости не взаимодействуют между собой, то испарение каждой из них идет независимо от другой и давление паров каждого компонента при постоянной температуре сохраняется постоянным при любых соотношениях масс взятых жидкостей. [c.107]

Для изучения взаимной растворимости используют метод Алексеева, который основан на том, что приготовляют ряд ампул с известным содержанием исследуемых веществ и запаивают их. Ампулы помещают в водяную баню, температуру которой постепенно повышают, и непрерывно ампулы встряхивают для перемешивания смеси. Определяют температуру, при которой система становится однородной. Определение проверяют, медленно охлаждая систему до появления второй жидкой фазы (помутнение раствора в ампуле). Разница между показаниями термометра не должна превышать Г. Среднее из полученных значений соответствует температуре, при которой исследуемые вещества растворимы в том соотношении, в котором они были взяты. [c.212]

Привести примеры жидкостей, смешивающихся в любых соотношениях, и примеры жидкостей с ограниченной взаимной растворимостью. [c.83]

При растворении жидкостей в жидкостях могут быть различные случаи. Например, спирт и вода смешиваются в любых соотношениях, а вода и бензол почти нерастворимы друг в друге. Наиболее общим является случаи ограниченной взаимной растворимости, что характерно, например, для системы вода — эфир. При нагревании растворимость жидкостей в жидкостях изменяется различно иногда увеличивается, иногда уменьшается. [c.157]

Самый общий случай взаимной растворимости двух жидкостей был изучен на системе никотин — вода. Как видно из рис. У-4, ниже +60 °С и выше +210 °С обе жидкости смешиваются друг с другом в л ю-бых соотношениях, а при промежуточных температурах смесь разделяется на два слоя. Из них водный содержит лишь около 10% никотина, а никотиновый около 20% воды, т. е. имеет место ограниченная растворимость каждой из жидкостей в другой. [c.162]

Интерпретация кривых радиального распределения атомов двух (и более) компонентных систем обычно проводится путем сравнения экспериментальных и расчетных площадей под максимумом соответствующей кривой. При этом исходят из предположения, что исследуемая система может представлять собой атомарный раствор, эвтектику, химическое соединение или их сочетание. Возможность существования этих структур предопределяется соотношением противоборствующих сил взаимодействия одноименных и разноименных атомов. Если, исследуется бинарный эвтектический сплав, компоненты которого обладают ограниченной взаимной растворимостью, то радиальные функции атомной плотности )(2) ир 2(1) могут не иметь существенного значения. Интегрируя правую часть уравнения (3.69) по ширине первого максимума, получим общее выражение для его площади [c.86]

При полной взаимной растворимости компонентов входящая в уравнение Гиббса величина адсорбции, определяемая соотношением (II—3) как избыток вещества в поверхностном слое по сравнению с объемом, должна проходить через максимум и затем падать до нуля для чистого поверхностно-активного компонента. Следует помнить, что в области высоких концентраций ПАВ в растворе замена адсорбции как избыточной величины общим содержанием вещества в адсорбци- [c.63]

При полной взаимной растворимости компонентов входящая в уравнение Гиббса величина адсорбции, определяемая соотношением (11.2) как избыток вещества в поверхностном слое по сравнению с объемом, должна проходить через максимум и затем падать до нуля для [c.77]

При этом следует помнить, что для взаимно растворимых жидкостей величины Оу и а2 относятся к их насыщенным растворам. Это особенно важно для полярной жидкости, поскольку ее поверхностное натяжение может сильно снижаться при растворении менее полярного, а потому поверхностно-активного компонента. Из табл. 3 видно, что правило Антонова выполняется с высокой точностью для различных систем органические жидкости—их водный раствор. Сопоставление соотношения (III.5), описывающего правило Антонова, с выражением для работы адгезии (III. 1) дает [c.105]

Исследования бинарных смесей нефтегазовых компонентов, взаимно растворимых в любых соотношениях, приводят к сложным системам, в связи с чем детальное рассмотрение их выходит за рамки настоящей книги . Кроме основных трех факторов, влияющих на процесс фильтрации нефтегазовых потоков в пласте (температура, объем и давление — рУТ—соотношения), необходимо учитывать переменную, а именно состав самой смеси. Разработаны более или менее стандартные методы для определения в конкретных системах первых трех свойств (обычно при этом определяют и вяз1К0сть) [18, 45, 59, 69, 75]. [c.15]

Так как при большой кратности изсбутана избирательность процесса увеличивается, расход олефинов на единицу массы изобутана сокращается. Большое значение имеет интенсивность перемешивания углеводородной фазы и катализатора в связи с тем, что взаимная растворимость их очень невелика. Очевидно, реакция идет в катализаторной фазе и на границе раздела фаз между растворенными в катализаторе изобутаьюм и олефиновой частью сырья. В отсутствие или при недостатке молекул нзобутана контакт олефина с кислотой вызывает полимеризацию оле([)инов. Интенсивное перемешивание способствует также отделению от катализатора образовавшегося алкилата. Стремление увеличить концентрацию изобутана в месте ввода смеси привело к разработке специальных смесительных и циркуляционных устройств, гюзволяющих увеличивать соотгюшеиие изобутаиа к олефину в поступающей смеси до 100 1 и более. Однако решающую роль это соотношение играет в объеме реактора. [c.333]

Определение молекулярного,. а тесно связано с растворимостью вещества. Его определяют в разбавленных растворах. Мольная доля растворенного вещества в этом случае так мала, что теплота смешения приближается к нулю. Когда теплота смешения велика, растворимость зависит от температуры и, следовательно, молекулярный вес может изменяться при изменении температуры, при которой производится определение. Асфальтены ведут себя именно таким образом. Если они находятся в контакте с избытком бензола, то устанавливается равновесие между концентркрованным слоем набухших асфальтенов и слоем разбавленного раствора асфальтенов в бензоле. Содержат ли оба слоя асфальтены одного типа — неизвестно, но логично предположить, что в слое разбавленного раствора содержится большее количество более растворимых асфальтенов, чем в набухшем слое. При возрастании температуры концентрации асфальтенов в обоих слоях начинают сближаться, и это сближение продолжается до тех пор, пока не образуется однородный раствор. Температура его образования и есть температура взаимного растворения. При охлаждении такой раствор не разделяется на два слоя, но благодаря взаимодействию между компонентами образуется суспензия менее растворимой части асфальтенов в растворе более растворимых фракций. Разделение асфальтенов на более и менее растворимые фракции зависит от соотношения углерод водород в их молекуле, так как при увеличении этого соотношения их растворимость ухудшается. [c.10]

Такое соотношение коэффициентов подтверждается данными о температурных коэффициентах систем жпдкость — жидкость, в которых взаимная растворимость жидкостей с повышением температуры уменьшается. При этом поверхпостное натяжение во всех случаях возрастает, т. е. эффект изменения а вследствие взаимной растворимости компонентов фаз превалирует над эффектом уменьшения (Т из-за повышения интенсивности теплового движения молекул жидкости. [c.438]

Взаимная растворимость веществ. При очень больших положительных отклонениях от закона Рауля бинарные смеси образуют гомогенную систему только в определенных соотношениях. Добавление первой жидкости ко второй ири постоянной температуре до определенной концентрации вызывает образование насыщенного раствора первого компонента. То же наблюдается при добавлении второй жидкости к первой. Таким образом, смешение дву. жидкостей в любых соотношениях с образованием насыщенных растворов дает трехфазную paBiioiie Hyio систему, состоящую iki двух несме1иипающихся равновесных растворов и насыщенного пара над ними постоянного состава. Такие системы характеризуются равенством химических потенциалов каждого компонента во всех фазах. [c.77]

Взаимная растворимость твердых компонентов будет рассмотрена в гл. XXII. Все выведенные выше количественные соотношения верны, естественно, лишь в рамках сделанных приближений. [c.244]

Рассмотрим кривые G(x ) при Т, р= onst для бинарного раствора, гомогенного во всей области составов, и в случае ограниченной взаимной растворимости компонентов (рис. V. 3). На примере графиков G x ) проиллюстрируем условие устойчивости (V. 20а) и некоторые другие соотношения, приведенные в настоящем разделе. Для чистого компонента величина G совпадает с химическим потенциалом G (л , = 1) = ц G = 0) = [c.231]

МИ. Если систему второго типа при определенном содержании компонентов нагревать, то при некоторой температуре поверхность раздела исчезает наступает полная взаимная растворимость. Если изменить содержание компонентов, то взаимная растворимость будет наблюдаться уже при другой температуре. Температуру, выше которой система при любых соотношениях компонентов является гомогенной, принято называть критыг ческой температурой растворения. [c.100]

Сложные фазы внедрения. Число трех- и многокомпонентных систем переходных металлов и неметаллов очень велико. Тройные систем могут быть образованы металлом и двумя неметаллами либо двумя металлами и одним неметаллом. Для тройных систем титана, циркония и гафния с неметаллами характерны непрерывные и ограниченные твердые растворы сложные соединения, как правило, не образуются. О взаимодействии в них можно судить по соответствующим квазибинарным системам Ti — Zr , TiN — ZrN, Ti — TiN и т. д. Возможность образования непрерывных твердых растворов в системах определяется рядом факторов. Для изоструктурных карбидов и нитридов вследствие близости размеров атомов углерода и азота решающее значение имеет соотношение радиусов атомов металлов. Поэтому карбиды и нитриды титана, циркония и гафния обладают полной взаимной растворимостью. Непрерывные твердые растворы образуются также с карбидами и нитридами металлов других групп периодической системы. В этом отношении они достаточно точно следуют правилу 15% Юм Розери, сформулированному первоначально только для металлов. В случае карбидов и нитридов автоматически выполняется условие совпадения типа связи. Полная растворимость наблюдается и в других системах, например TiBj —2гВг. Техническое значение таких фаз огромно, так как возможность регулирования состава позволяет получать материалы с широкой гаммой свойств. [c.237]