Галогенониевые структуры

Наиболее медленной стадией галогенирования является образование иона карбония, который может иметь структуру или карбкатионную (А), или галогенониевую (Б) [c.80]

Для превращения кислот или сложных эфиров в катионы ацилия необходима высокая концентрация кислоты (обычно используют 85—100 /о-ную серную кислоту) [27—28]. Образованию катионов ацилия из галогенангидридов способствуют, в частности, кислоты Льюиса (см. гл. 7, реакция Фриделя — Крафтса) протонные кислоты особенно действенны в случае ацилфторидов, поскольку у этих соединений тенденция к образованию галогенониевых структур [2 на схеме (6.18)] максимальна [29]. [c.306]

Кроме того, отклонения от правила Марковникова связаны еще с другим явлением в противоположность карбкатионам, возникающим нри присоединении галогеноводородов, воды и т. д., карбкатионы, образующиеся нри присоединении галоген-катиона, могут относительно легко изомеризоваться, поскольку галоген проявляет эффект соседней группы . Это влияние в условиях реакции может перейти в своего рода внутреннее S кг2-переходное состояние (правда, с изогнутыми связями) или промежуточную ступень типа галогенониевой структуры [26 на схеме (7.18)]. [c.451]

Если же о-комплекс имеет галогенониевую структуру, то положительный заряд делокализован и протонизация водорода метильной группы ослаблена. Вследствие этого и выход продукта замещения падает. По способности делокализовать положительный заряд карбкатионного центра с образованием галогенониевого катиона галогены располагаются в ряд [c.79]

Галогенониевые ионы менее стабилыш, чем оксониевые или иминиевые ионы, и вклад этой структуры не компенсирует дестабилизирующий эффект электростатического отталкивания диполя С —X с карбокатионным центром. Поэтому при общей дезактивации арена имеет место ярко выраженный орто-пара-ориентирующий эффект атома галогена (рис. 13.4 в). [c.422]

Можно полагать, что в момент перехода атома хлора из положения 1 в положение 2 или обратно реализуется структура I, в которой хлор образует вторую связь за счет одной из неподеленных пар электронов, подобно тому как это присходит в галогенониевых соединениях (см., например, [87]). С этой точки зрения отрицательные результаты, полученные при попытке изомеризовать фторнафталины, могут быть объяс -нены высокой электроотрицательностью атома фтора, препятствующей присоединению протона к связанному с ним атому углерода и самому акту миграции фтора, во время которого одна из его электронных пар [c.73]

Образование продукта замещения зависит от степени протонизации водорода метильной группы в промежуточно образующемся ст-комплексе, структура которого может быть подобна или открытому карбкатиону, или галогенониевому иону. Чем больше локализован положительный заряд на карбкатионном центре, тем выше кислотность связанной с ним метильной группы и тем больше вероятность отщепления протона при действии основания (в данном случае аниона На1 ) [c.79]

Взаимодействие атома галогена с карбкатионным центром, т. е. образование галогенониевого иона Б, тем меньше, чем больше делокализован заряд карбкатионного центра электронодоно рньши заместителями. Возможность делокализации, т. е. образования структуры А, приводящей к смеси изомеров, уменьшается в ряду [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология