Принцип четырехцентровый

Оба исходных соединения преимущественно существуют в энергетически выгодных заторможенных конформациях, в которых объемистые группы (фенил и бром) максимально удалены друг от друга. В результате в эритро-форме в трансоидном положении оказываются атомы брома и дейтерия, в трео-форме — атомы брома и водорода. Подобно тому как это происходит при бимолекулярном замещении, основание атакует атом водорода или дейтерия таким образом, что возникает протяженное переходное состояние освобождающаяся электронная пара связи Н — С (или В — С) атакует углерод, при котором находится заместитель X. В результате возникает переходное состояние, в котором все участвующие в электронных переходах атомы находятся в одной плоскости (четырехцентровый принцип [58]). Поскольку такое [c.252]

При создании переходного состояния [2 или 5 на схеме (5.9)] происходит растягивание р-С—Н- и а-С—Вг-связей одновременно другие заместители смещаются в указанных стрелками направлениях, приближаясь к тому расположению, которое они займут в олефине. Процесс акш.и-отщепления позволяет достичь конечного состояния с минимальными изменениями расположения заместителей. Таким образом, четырехцентровый принцип может быть назван принципом кратчайшего пути в этом смысле он является частным случаем принципа, обсуждавшегося в разд. 3.5. [c.253]

Согласно общепринятому механизму, подобное элиминирование представляет собой четырехцентровую реакцию, протекающую через легко образующееся пятичленное циклическое переходное состояние с последующим г ис-элиминированием групп. Если исходный амин содержит две или три группы, каждая из которых может в принципе давать алкен, то они могут элиминироваться по очереди в соответствии со следующей последовательностью реакций [c.467]

В настоящее время известны многочисленные фотосенсиби-лизированные мономолекулярные реакции. В этих реакциях в результате столкновения второго рода происходит передача энергии возбуждения от сенсибилизатора на разрывающуюся связь реагирующей молекулы. Обычно при этом образуются радикалы или ионы. Однако в конденсированных системах в принципе возможен иной путь реакции (особенно, если энергия возбуждения сенсибилизатора меньше энергии связи). Для близко расположенных молекул существуют коллективные энергетические уровни, соответствующие, например, четырехцентровому комплексу [c.242]

В принципе может существовать множество путей, по которым заданный набор реагентов превращается в определенные продукты. Число таких возможных путей или механизмов ограничено только воображением исследователя, который изучает данную реакцию. Однако из всего разнообразия механизмов практически удается наблюдать лишь те, по которым в условиях эксперимента реагенты превращаются в продукты с наибольшей скоростью. Если же заранее попытаться предсказать наиболее благоприятный механизм реакции, т. е. обеспечивающий максимальную скорость, то необходимо сопоставить все возможные механизмы. В качестве одного из таких механизмов можно рассматривать молекулярный процесс с единственным переходным состоянием. Так, в реакции Нг + Вгг->-2НВг простейший механизм такого рода будет включать образование четырехцентрового комплекса [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология