Вицинальное взаимодействие в олефинах

Прежде чем приступать к рассмотрению других факторов, влияющих на величину констант взаимодействия, следует отметить, что усовершенствованное уравнение Карплуса применяется и к вицинальным взаимодействиям в олефинах (Н—С = С—Н ) [8] с таким же успехом, как для насыщенных систем (Н—С—С—Н ). Из рис. 25 или уравнений, связывающих I и ф, можно предсказать, что гранс-олефиновые протоны (Уа, двугранный угол 180°) будут иметь константы взаимодействия винильных протонов, большие, чем ц с-олефиновые протоны (Уб, двугранный угол 0°). Практический пример приведен в разд. 4А гл. 4. [c.73]

Оригинальный и изящный метод синтеза олефинов в результате син-элиминирования был предложен Э. Кори и Р. Винтером (1963). Циклические тионкарбонаты при нагревании с три-алкилфосфитом (эфиром фосфористой кислоты) расщепляются до алкенов. Исходные тионкарбонаты получают при взаимодействии вицинальных (1,2-)диолов с тиокарбонилдиимидазолом (Ы, К-диимидазолилтиокетоном) при нагревании в апротонной среде в толуоле или ТГФ [c.225]

Ялымова С. В., Самитов Ю. Ю. К вопросу оценки электроотрицательности структурных фрагментов. Ьг Электроотрицательность и вицинальные константы спин-спинового взаимодействия в спектрах ПМР замещенных олефинов.— ЖОрХ, 1970, т. 6, вып. 9, с. 1945—1950 [c.261]

Самитов Ю. Ю., Ялымова С. В, К вопросу оценки электроотрицательности структурных фрагментов. II. Электроотрицательность, стерический эффект и вицинальные констаВты спин-спинового взаимодействия в спектрах ПМР замещенных олефинов.— ЖОрХ, 1972, т. 8, вып. 3, с. 441—446. [c.261]

Вицинальные дихлориды, -Дихлориды обычно получают взаимодействием олефш-юв с хлористым сул1 урилом [1]. Филд и Кова-чик [2] сообщили, что реакция олефинов с Т. а. дает б г -дихлориды с выходами около 90%. [c.263]

Реакции хлордифторамина с органическими веществами описаны весьма неполно. Петри [260] исследовал взаимодействие хлордифторамина с олефинами. При контакте МРаС с этиленом, пропиленом и бутиленом образуются вицинальные дифторамино- и хлор-производные и продукты присоединения хлордифторамина [c.149]

Интересно, что продукт монозамещения выделен не был. Предполагается, что подвижность хлора в р-хлорэтилфосфонате значительно выше, чем в дихлорэтане. 1,2-Дибромэтан при взаимодействии с солями кислых фосфитов образует главным образом этилен, выход дифосфоната незначителен. Другие вицинальные дибромиды также в этой реакции дают олефины. Отмеченное обстоятельство различает реакции Михаэлиса—Беккера и Арбузова в последней соответствующие вицинальные дихлориды и дибро.ми-ды ведут себя аналогично. Дигалоидалканы с более удаленными атома.ми галоида гладко образуют полные дифосфонаты [c.54]

Осуществление той или другой возможности взаимодействия в карбоциклических производных обусловливается, кроме упоминавшихся ранее факторов, структурой циклена, размером цикла, а также основностью или нуклеофильностью примененного основания и природой растворителя. Но в целом анти - копланарная конфигурация чега-рех центров реакционного фрагмента в молекуле циклического субстрата оказывается по стереоэлектронным условиям наиболее благоприятной для образования олефина по бимолекулярной реакции отщепления. С учетом этого интересный механизм дебромирования вицинальных дибромидов осуществляющегося в серии эстран-дибромидов (под действием иодистого натрия в ацетоне в очень мягких условиях - при 20°), предложен авторами [42] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология