Водорода нон, подвижность с атомом хлора

Подвижность атома галогена в галогенбензолах зависит также от влияния других заместителей в бензольном ядре—от их электрохимического характера и положения по отношению к атому галогена. При этом их влияние на скорость реакции нуклеофильного замещения противоположно тому, которое они оказывают на реакционную способность водорода при реакциях электрофильного замещения. Так, хлор активируют заместители типа нитрогруппы, и притом в тех случаях, когда эти заместители находятся по отношению к хлору в орто- или пара-положении [57] хлор, стоящий в мета-положе-нии к нитрогруппе, в тех же условиях не активен [58]. [c.358]

ФИНКЕЛЬШТЕЙНА РЕАКЦИЯ - замена хлора или брома в органич. соединениях иодом при действии иодидов металлов. Легче всего в Ф. р. вступают соединения, в к-рых хлор или бром замещают подвижный атом водорода а-галогенозамещенные кетоны и карбоновые к-ты, аллил- и бензилгалогениды. Алкилгалогениды реагируют труднее, причем первичные галогениды более реакционноснособны, чем вторичные и особенно третичные. Обмен галогена в ароматич. кольце возможен лишь при наличии электроноакцеи-торного заместителя, напр, нитрогруины (исключение составляют галогенопроизводные пиридина). Ф. р. используют для синтеза обладающих большей реакционной способностью иодпропзводных из хлор- II бром-производных, а также в тех случаях, когда непосредственное иодирование невозможно или протекает сложнее, чем хлорирование или бромирование. По механизму Ф. р. представляет нуклеофильное замещение [c.223]

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

Соединение С Н С является продуктом замещения одного Н-атома в изобутилене на атом хлора. Учитывая подвижность атома хлора в этом соединении, можно заключить, что замещение водорода происходит не при двойной связи, а в СНд-группе [c.294]

Эпихлоргидрин имеет две функциональные группы эпоксидную группу и атом хлора. Обе они чувствительны к действию щелочи, в первую очередь эпоксидная группа, в особенности в присутствии другого соединения, обладающего одним или несколькими подвижными атомами водорода. Присоединение к эпоксид- [c.186]

Продолжение це/гы. Неспаренный электрон увеличивает подвижность атома хлора, связанного с соседним атомом углерода. Атом хлора и атом водорода отцепляются в виде хлористого водорода, в результате чего образуется двойная связь. [c.90]

При известных условиях передача цепи через четыреххлористый углерод приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, состоящих из небольшого числа мономерных звеньев и содержащих на одном конце молекулы атом хлора, а на другом — группу ССЬ. Эта реакция, получившая название теломеризации, в соответствующих условиях может осуществляться не только с четыреххлористым углеродом, но и с очень многими другими соединениями, содержащими подвижный атом галогена или водорода. В последние годы реакция теломеризации стала предметом многочисленных исследований, так как образующиеся продукты — теломе-ры — часто представляют значительный интерес как сырье для промышленных синтезов . [c.157]

Соединения, содержащие подвижный протон, атакуют лабильный атом хлора, увеличивая поляризацию соответствующей С—СГ связи. Благодаря сопряжению синхронно увеличивается подвижность атома водорода в соседней метиленовой группе (молекулярный механизм) [c.120]

В самом деле, подвижность -водорода в а,р-дихлорэтил-алкиловых эфирах и известны факт подвижности а-водорода в карбонильных соединениях вызваны оттягиванием от них электронов — в первом случае к атому хлора а-хлорированных этиловых эфиров (А), во втором — к карбонильному кислороду карбонильного соединения (В). [c.76]

Взаимодействие с галогенами. Как уже отмечалось, атом водорода при втором углеродном атоме углеводородной цепи альдегидов обладает повышенной подвижностью. При взаимодействии альдегидов с хлором или бромом этот водородный атом легко замещается на галоген, например [c.385]

Ничего необычного в поведении пентахлорэтана нет. Столь внушительное число атомов хлора в этом соединении, оттягивающих на себя электроны, приводит к тому, что единственный атом водорода становится таким же подвижным, как водород в типичных водородных кислотах. И, следовательно, имеются веские причины отнести пентахлорэтан к кислотам. [c.38]

В предельной структуре 1 оба я-электрона смещены к правому-атому углерода, поэтому у него появляется излишек электронов и, следовательно, отрицательный заряд. Одновременно левый атом углерода теряет свой я-электрон и приобретает положительный заряд. В предельной структуре 2 происходит обратный процесс. Молекула в основном состоянии неактивна. В предельном состоянии в ней возникают центры различной электронной плотности, и, к своему удивлению, мы обнаруживаем картину, знакомую нам по ионной связи. Сразу же отметим существенное отличие. Рассматривая типично ионное соединение, например хлористый водород, можно с уверенностью сказать, что водород в нем — катион, следовательно, несет положительный заряд, а хлор — анион и всегда заряжен отрицательно. А для молекулы этилена харак терны всевозможные переходы структур 1 и 2 друг в друга, причем все эти переходы пребывают в состоянии подвижного равновесия. Поэтому нельзя сказать точно, как заряжен в данный момент каждый углеродный атом — положительно или отрицательно и насколько силен в молекуле этот сдвиг заряда. И наконец, молекула может находиться в основном состоянии, т. е. иметь выравненный электрический заряд. В отличие от ионной связи в данном случае речь идет о таком виде ионов, которые могут быть заряжены как положительно, так и отрицательно, и в зависимости от этого изменяется положение центров различной электронной плотности в молекуле. [c.37]

У карбоновых кислот под влиянием, карбоксильной группы увеличивается подвижность атомов водорода, стоящих при ато > е углерода, соседнем с карбоксильной группой. Поэтому они могут быть легко замещены на атомы хлора или брома [c.332]

ПОДВИЖНОСТЬ водорода в свободных углеводородных радикалах больше, чем в молекулах насыш енных углеводородов [2, 3]. Легкость отрыва атома хлора и известная стабильность радикалов, в которых атом углерода, несуш ий нечетный электрон, связан с двумя атомами хлора [4], должны благоприятствовать перегруппировке радикалов типа А в радикалы типа Б [c.473]

Если полимеризацию проводят в растворе, в реакции передачи цепи могут принять участие и молекулы растворителя. Особенно легко вступает растворитель в эту реакцию, когда в его молекулах содержатся легкоподвижные атомы или группы атомов. К. таким растворителям относятся разнообразные хлор- и бромзамещенные углеводороды и алкилзамещенные ароматические соединения. В последних подвижен атом водорода в алкильном радикале, причем подвижность этого атома возрастает с увеличением размера алифатического радикала. В присутствии таких растворителей процесс передачи цепи можно представить схемой [c.142]

Подвижный атом хлора a соединениях LVIII легко мигрирует по внутримолекулярному механизму, замещая атомы водорода у а-углеродного атома заместителя R . Если таких атомов два или три, то все они могу быть последовательно замещены атомами хлора. [c.140]

Синтез соединения XXII уже был описан (стр. 482) подвижный атом хлора в соединении XXIII замещается на водород изящным методом, предложенным для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды. [c.491]

Атом хлора при Сщ мало реакционноспособен, но при гидрировании в присутствии палладия или платины замещается на водород. Оксигруппа при 1 также прп гидрировании замещается на водород. Диметиламино-группа прн С1 отличается значительной подвижностью и в различных средах (особенно при pH 4) эпимернзуется с образованием 4-эпитетрациклина кроме того, эта группа при восстановлении хлортетрациклина элиминируется. Амидная группа СОКНа (при С ) весьма устойчива к действию кислот и щелочей и подвергается гидролизу лишь при длительном нагревании с 12 н. серной кислотой или при кипячении с 5 н. раствором едкого натра эта группа легко дегидратируется сульфохлоридами в пиридине. [c.694]

Конечно, один-единственный атом хлора сделать подвижными все пять атомов водорода в хлорэтане не может, но характер электронного окружения атомов водорода по сравнению с этаном изменяет. И этого искажения достаточно, чтобы атомы водорода в С2Н5С1 могли проявлять способность к химическому взаимодействию, точнее, к образованию водородной связи . Именно поэтому имеются основания относить галоидные производные алифатических углеводородов — особенно в тех случаях, когда речь идет о растворах в них сильных оснований,— к кислотным растворителям. [c.38]

Благодаря высокой подвижности атомов хлора а-хлоралкилизоцианаты можно использовать для синтеза других а-функционально замещенных алкилизоцианатов, например а-алкокси- [153, 563], а-арокси- [145] и а-ацилоксиалкилизоцианатов [174]. Однако следует иметь в виду, что а-хлоралкилизоцианаты реагируют с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, по двум реакционным центрам хлорметиль-ному атому углерода и изоцианатной группе [335]. Поэтому их реакции со спиртами, фенолами, аминами и кислотами идут, как правило, с образованием двух типов продуктов. [c.22]

Меркурирование иитросоединений. Нитроалканы как вещества, содержащие подвижный атом водорода, весьма энергично реагируют с водными растворами солей ртути в щелочной среде. При взаимодействии натриевой соли нитрометана с сулемой образуется желтый неплавкий продукт, которому приписано строение истинного металлоорганического соединения Hg[ H2N02]2 Натриевые соли нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов реагируют с сулемой таким образом, что только один атом хлора замещается на нитро-алкильный остаток [1]. [c.310]

Для полу чения ненасыщенных оксазолонов с за.местителем у атома углерода, связанного семициклической двойной связью с оксазолоновым кольцом, была использована способность 4-хлор-метилен- (или алкоксиметилен)-оксазолона-5 реагировать с со- единения- пг, и.меющими подвижный атом водорода (аминами, [c.170]

Там, где в молекулах имеется взаимодействие групп >С=0 и—ОН <, образованием водородной связи, наблюдается значительное повышение абсорбпрующ,его действия по отношению к УФ-облучению и фильтрующий эффект стабилизаторов более очевиден. Соединения, не обладающие водородной связью, но имеющие подвижный атом водорода в ОН-группе, в основном характеризуются способностью замедлять цепные радикальные процессы, протекающие при разложении ПВХ. Так, 2,4-диокси-, 2-окси-4-метокси-, 2,4-диокси-4 -хлор-бензофеноны и некоторые другие практически не замедляют или слабо замедляют термоокислительный распад ПВХ, поскольку уменьшается подвижность атома водорода ОН-группы в их молекулах за счет образования шестичленного цикла [c.310]

Поливинилхлорид при нагревании легко отщепляет хлористый водород уже при незначительном отщеплеиин НС1 наступает сильное окрашивание (желтое до темно-коричневого), которое указывает на наличие сопряженных двойных связей. В результате появле, ния двойной связи в цепи соседний атом хлора становится подвижным, так что отщепление НС1 может пройти по всей молекуле [c.50]

Эпихлоргидрин имеет две функциональные группы — эпоксидную и атом хлора. Диоксидифенилпропан содержит два подвижных атома водороДа (гидроксильные группы). В зависимости от исходного соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпропана можно получйть разнообразные продукты — от ВЯ31К0ЖИДКИХ до твердых. [c.663]

Позже в работе А. В. Фокина, А. Ф. Коломийца и Т. И. Федюшиной показано [22], что условия конденсации ацилхлоридов с пропиленсульфидом определяются в первую очередь подвижностью атома галогена. Хлористый водород является промотором этих реакций. Ацилхлориды, атом хлора которых включен в л- или л—а—л-сопряженную систему, вступают в реакцию только в присутствии хлористого водорода или хлоргидрата пиридина, который выполняет функции регенерируемого источника аниона хлора. [c.250]

Каталитическая активность окиси алюминия, обработанной соляной кислотой, обусловлена главным образом наличием на ее поверхности химически связанного хлора. Как уже отмечалось, последний может появиться только в результате взаимодействия поверхностных гидроксильных групп с Р1С1. Однако не каждый поглощенный ион хлора способствует появлению активного центра. Атомы алюминия в окиси алюминия в зависимости от своего положения в кристаллической решетке могут быть связаны с одной или с двумя гидроксильными группами. Мы считаем, что окись алюминия приобретает каталитические свойства только в том случае, когда ионом хлора замещается одна из парных гидроксильных групп, причем атом водорода другой гидроксильной группы благодаря соседству электроотрицательного хлора становится подвижным и способным к диссоциации с образованием протона. [c.72]

Рассмотрим теперь правила ориентации при введении второго атома галогена в молекулу (это равносильно хлорированию моно-хлорзамещенного). Оказалось, что у атомов водорода, связанных с тем же углеродным атомом, что и хлор, подвижность, соответствующая первоначальной углеводородной группе (т. е. СНз для СНгС 1и >СНг для >СНС1), сохраняется или немного снижается, но атомы водорода при соседнем углеродном ато-ме (в -положении) сильно дезактивируются и притом в тем большей степени, чем выше температура реакции. Дезактивирующее действие хлора значительно меньше сказывается на р-углеродном атоме и быстро падает на более удаленных атомах углерода. В согласии с этими правилами термическое хлорирование этилхлорида дает главным образом этилиденхлорид (80%) и лишь 20% 1,2-дихлорэтана [c.140]

В работе [5] освещается термодинамика растворения сферических молекул в пентадекане при небольших концентрациях. Сравнение относительных теплот растворения отдельных галогенпроизводных показывает ряд важных особенностей перфторированной неподвижной фазы. Известно, что хлороформ способен за счет своего активного водорода образовывать водородные связи. Данные табл. 2 показывают, что разность теплот растворения в ПФП на 0,6 ккал1моль больше той же величины для пентадекана. Так как четыреххлористый углерод не имеет в составе молекулы водорода, то можно полагать, что выигрыш в теплоте растворения характеризует энергию водородной связи между хлороформом и ПФП. Слабые водородные связи с фтором образуют и другие галогенпроизводные углеводородов — дихлорэтан и три-хлорэтилен. Атомы водорода в этих молекулах активизированы атомами хлора, которые, оттягивая на себя электроны с атома углерода, повышают подвижность связанного с ним водорода. Атом водорода в трихлорэтилене подвижен, как и в хлороформе. На это указывает одинаковая величина выигрыша теплоты растворения хлороформа и трихлорэтилена. В 1,2-дихлорэтане атомы хлора не имеют возможности создать такую же подвижность атомов водорода в молекуле, так как на один атом водорода приходится не 3 атома хлора (как в хлороформе или в трихлорэтилене), а всего лишь /а-Соответственно этому выигрыш в теплоте растворения по сравнению с четыреххлористым углеродом меньше всего [c.42]

Галогеналкилы и другие галогенсодержащие соединения также выступают как передатчики цепи [37, 38, 49, 50]. Механизм передачи цепи для этих соединений мало выяснен. По-видимому, в случае брома и иодпро-изводных передача цепи идет через отщепление галогенов. В случае хлор-производных во многих соединениях наибольшей подвижностью обладает атом водорода [46, 51, 52]. [c.158]

Бром и хлор реагируют с первичными и втopичными но не с третичными алифатическими нитросоединениями. Сначала нитросоединения превращают в натриевые соли изонитросоединений и затем действуют на них бромом или хлором, предпочтительно в отсутствие воды. При этом первичные нитросоединения обменивают на атом галогена только один из подвижных атомов водорода и превращаются в сильные кислоты, а вторичные нитррсоединения образуют индифферентные веще- [c.630]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология