Хлордифторамин

Физические и химические свойства тетрафторгидразина, дифторамина, хлордифторамина, трифторида азота и прочих неорганических фторидов азота описаны в монографии [88] и в ряде обзоров [89—107]. Имеются обзоры, посвященные химии дифторамина [108], оксифторидов азота [109], достаточно широко описаны и отдельные методы фторирования [ПО—116]. [c.9]

Хлордифторамин при комнатной температуре и УФ-облучении только хлорирует олефины [147, 427], однако при 120—140 °С получена следующая смесь продуктов [147, 427—429] [c.36]

Из метилметакрилата при действии хлордифторамина образуется теломер, содержащий около пяти звеньев метилметакрилата и концевые хлор- и дифтораминогруппы [430]. [c.36]

Константы хлордифторамина определялись в работах [9, 25]. Наиболее подробно выполнена работа [25], в которой много внимания было уделено очистке хлордифторамина. После хроматографической очистки был получен продукт, который по данным хроматографического, ИК-спектрального и масс-спектрометрического [c.17]

Таблица 3, Давление паров хлордифторамина [25]

Константы хлордифторамина по данным работ [9, 25] приведены ниже [c.19]

Рекомендуемые константы хлордифторамина приведены в свободной табл. 5. [c.19]

Следует обратить внимание, что спектры дифторамина в твердой и газообразной фазах различаются больше, чем это имеет место для тетрафтор гидр азина и хлордифторамина. Это может быть связано с межмолеку-лярным взаимодействием в конденсированной фазе, характерным для полярных веществ. [c.40]

Хлордифторамин. Геометрические параметры молекулы впервые измерили Вилков и Назаренко [75] [c.40]

Частоты в ИК-спектре [76—78] представлены в табл. 9 и на рис. 7. Расчет спектра хлордифторамина выполнен также в работе [79]. [c.41]

Рис. 7. ИК-спектр хлордифторамина, снятый при 60 мм рт. ст. (/) и 20 мм рт. ст. (2).

Спектр твердого хлордифторамина снят при —150 °С и в матрице аргона при —293 °С. [c.41]

Таблица 9. Частоты (в см в ИК-спектре хлордифторамина

Термодинамические функции, рассчитанные с использованием правильных геометрических параметров [44], представлены в Приложении. Полосы поглощения хлордифторамина в УФ-области спектра имеют длинноволновую границу при 2500 А. При облучении УФ-светом хлордифторамин диссоциирует с образованием тетрафторгидразина. [c.42]

Энергии связей рассчитаны [80] на основании стандартной энтальпии образования в предположении о равенстве энтальпии группы ЫРз в молекуле и энтальпии радикала -ЫРз энергия диссоциации связей N01 и ЫР равны соответственно 34,9 и 70,5 ккал/моль. Сделанное допущение в данном случае более правомочно, чем в случае дифторамина, ибо геометрические параметры группы Ыр2 в хлордифторамине мало отличаются от параметров радикала -ЫРг- [c.43]

Термодинамические функции — приведенные изобарные потенциалы Фг, энтропии 8°т, теплоемкости Н°т — Н° тетрафторгидразина, хлордифторамина, цис-и транс-изомеров дифтордиазина, дифторамина, окситрифторида азота, фтористого нитрозила, фтористого нитрила и окситрифторида азота даны в Приложении. [c.65]

Таблица 15. Разложение хлордифторамина в баллонах из различных материалов при 20 °С

Скорость разложения в медном реакторе сильно зависит от состояния поверхности реактора. В чистом и сухом, но не пассивированном фтором баллоне разложение протекает быстро. Ускоряется разложение также от введения в баллон нефторированной стружки металла. Объясняется это тем, что хлорная медь является катализатором разложения хлордифторамина. Каталитическое действие хлорной меди, вероятно, обусловливает и быстрое разложение хлордифторамина в медных баллонах, поверхность которых не была предварительно фторирована (металлическая поверхность при этом будет хлорироваться хлордифторамином, обладающим сильной хлорирующей способностью). [c.74]

Весьма резко ускоряется разложение хлордифторамина при попадании следов влаги в металлические емкости. [c.74]

Таким образом, разложение хлордифторамина представляет собой гетерогенный процесс, катализируемый металлом (стенки сосуда), хлоридом меди и следами влаги. На скорость реакции влияют также примеси, в том числе и хлористый нитрозил, который часто присутствует в техническом веществе. Однако в чистых, сухих, тщательно пассивированных баллонах из никеля или нержавеющей стали жидкий или газообразный хлордифторамин может храниться длительное время без разложения. [c.75]

Термодинамический анализ разложения хлордифторамина показывает [141], что для реакции [c.75]

Не удалось получить дифтораминопроизводные обработкой хлордифторамином вторичных аминов [431], а также смеси р-наф-тола с анилином [147] [c.36]

При взаимодействии М,М-дифтор-0-фторсульфатпидроксилами-на с хлористым натрием образуется хлордифторамин с выходом 90% [432] [c.36]

Дифтормочевина в воде или ацетонитриле далее не фторируется и не реагирует с бромом в четыреххлористом углероде при 60 °С [499]. 1,1-Дифтормочевияу получают и фторированием без растворителя [7, 488, 545], ее синтез многократно описан [499, 546—552]. Повышенный интерес к этому соединению обусловлен тем, что оно служит источником дифторамина при подкислении или нагревании [6, 7, 545—555] и, следовательно, полупродуктом для синтеза тетрафторгидразина [6, 7, 548, 554], дифтордиазина [338, 349, 548 хлордифторамина [345, 431, 548] и окиси трифторида азота [556 [c.46]

Обработкой триэтилалюминия хлордифторамином в гептане при —70 °С получен дифтораминодиэтилалюминий, который частично разлагается при перегонке в вакууме [88] [c.50]

Обработкой бис фторокои)дифторметана комплексом дифторамин—фторид калия синтезированы перфтор-О-алкилгидроксил-амины и 0,0-алкиленбисгидроксиламины [586]. Из дифторамина и грет-бутилгипохлорита получен только хлордифторамин [587] [c.51]

Дифтораминопроизводное, полученное действием хлордифторамина на М,Ы-бис(трифторметил)гидрО Ксиламин, оказалось устойчивым только ниже —30 °С [592] [c.51]

В 1960 г. Петри [9] синтезирует хлордифторамин NFg l из дифторамина и треххлористого бора. Так же, как и синтез дифторамина из трифторида азота и мышьяка, реакция не имеет значения как синтетический метод, однако она привела к созданию нового вещества. [c.8]

Удовлетворительное совпадение частот в спектре газообразного и твердого хлордифторамина, вероятно, указывает на отсутствие межмолекулярпого взаимодействия в конденсированной фазе. [c.41]

Кузяков и Москвитина [77, 79] дважды выполнили расчет колебательного спектра и термодинамических функций хлордифторамина. Для расчета они приняли параметры молекулы по аналогии с другими соединениями фтора и хлора Гщ р = 1,37 А, Гм с1 = 1,79 А, [c.41]

Энтальпия хлордифторамина определена Зерчениновым, Чесноковым и Панкратовым [120] по реакции с водным раствором иодистого калия [c.61]

Среднее из 14 опытов значение АЯ/,298 равно 4,0 1,6 ккал/моль. Большая погрешность результата во многом определяется погрешностью в энтальпии образования Ы2р4. Других опубликованных термохимических работ с хлордифторамином нет. [c.61]

Характерная особенность группировки МРз в том, что она термически и кинетически устойчива и легко образуется в реакциях различных фторидов азота из трифторида азота при фторирующем отщеплении атома фтора, из тетрафторгидразина при его диссоциации на два дифтораминорадикала, из хлордифторамина при хлорировании, из дифторамина. Радикал -ЫРг оказывается химически малоактивным и, следовательно, долгоживущим. Все это означает, что способность к образованию радикала -МРа с последующим его дифтораминированием является важнейшим свойством многих фторидов азота. [c.66]

Выше указывалось, что энергия диссоциации связи N—Р составляет 50—70 ктл1моль. Относительно малое значение этой величины обусловливает способность связи N—Р к гомолитической диссоциации с образованием атома Р, вступающего в реакции фторирования. Поэтому все фториды азота обладают фторирующим действием, которое у разных представителей класса проявляется в различной степени, например, в сильной степени у дифтордиазинов, фтористого нитрозила и фтористого нитрила и в меньшей степени — у тетрафторгидразина, хлордифторамина и трифторида азота. [c.66]

В табл. 15 представлены данные по разложению хлордифторамина при 20 °С в б.аллонах из меди, нер-жавеюш,ей стали и никеля. [c.73]

Исследование, выполненное в стеклянных сосудах, показало, что хлордифторамин гидролитически нестабилен. При гидролизе образуются ионы СГ, F NO T и NOiT, а в газовой фазе — N2 4- Гидролиз начинается, вероятно, с двух параллельных реакций [c.74]

Скорость гидролиза весьма сильно зависит от наличия в хлордифторамине микропримесей хлористого нитрозила. Вероятно, это объясняется тем, что хлористый нитрозил легко реагирует с водой, образуя окись азота. На скорость реакции заметно влияет материал стенок сосуда. Так, в сосуде из нержавеющей стали скорость резко возрастает. [c.75]

Влияние следов влаги на реакцию разложения хлордифторамина в металлическом баллоне заключается, вероятно, в двух факторах 1) образовании хлористого нитрозила и 2) катализировании процессов хлорирования металла хлористым нитрозилом и хлордифторамином. Хлористый нитрозил, по-видимому, также ускоряет распад хлордифторамина ( INO, будучи весьма энергичным хлорирующим агентом, образует при хлорировании окись азота, которая активно взаимодействует с NF2 I, вновь образуя хлористый нитрозил). [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология