Реакция Михаэлиса—Беккера

Выход фотохимической реакции Арбузова (требует коротковолнового излучения) ниже, чем реакции Михаэлиса—Беккера, про- [c.114]

Этот метод получения эфиров фосфоновых кислот получил впоследствии название реакции Михаэлиса—Беккера. [c.43]

Реакцию Михаэлиса—Беккера успешно применяли и разрабатывали многие советские и зарубежные исследователи [c.43]

На первом этапе исследований в этой области были всесторонне изучены реакции галоидных алкилов с солями диалкилфосфористой кислоты. А. Е. Арбузов провел реакцию Михаэлиса—Беккера с солями диэтилфосфористой кислоты почти всех металлов первой группы периодической системы элементов - [c.43]

Характерной особенностью реакций такого рода является переход от солей фосфористых, тиофосфористых и фосфинистых кислот к соединениям пятивалентного фосфора. Однако отличие новых реакций от действия органических галоидпроизводных на соли фосфористой кислоты не носит принципиального характера. Накопленный экспериментальный материал можно обобщить, рассматривая такие процессы как видоизменение реакции Михаэлиса—Беккера. [c.44]

В связи с изложенным выше представляется целесообразным рассмотреть в этом обзоре не только взаимодействие солей фосфористой и фосфинистых кислот с галоидпроизводными (собственно реакция Михаэлиса—Беккера), но и родственные реакции, объединив их общим названием — реакции типа Михаэлиса— Беккера. Под этим термином следует понимать реакции солей фосфористых и фосфинистых кислот или их тиоаналогов с различными электрофильными реагентами, приводящие к образованию производных пятивалентного фосфора по общей схеме [c.44]

Реакция Михаэлиса-Беккера [c.45]

Следует отметить, что в ряде случаев взаимодействие солей фосфористой кислоты с замещенными алкилгалогенидами протекает аномально. Эти отклонения от нормальной схемы привлекают особое внимание исследователей и, несмотря на то, что изучению реакции Михаэлиса—Беккера посвящено уже около 200 работ, интерес к ней не угасает. [c.45]

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ МИХАЭЛИСА-БЕККЕРА [c.46]

Реакция Михаэлиса-Беккера 47 [c.47]

Некоторое представление о влиянии различных факторов на скорость реакции Михаэлиса—Беккера в толуоле можно полу- [c.47]

Реакция Михаэлиса-Беккера 49 [c.49]

В реакцию Михаэлиса—Беккера могут вступать не только простейшие галоидные алкилы, но и галоидпроизводные более сложного строения. [c.49]

Реакция Михаэлиса-Беккера 53 [c.53]

Реакция Михаэлиса-Беккера 55 [c.55]

Реакция Михаэлиса-Беккера 59 [c.59]

Реакция Михаэлиса-Беккера 65 [c.65]

Реакция Михаэлиса-Беккера 67 [c.67]

Реакция Михаэлиса-Беккера 69 [c.69]

Реакция Михаэлиса-Беккера 71 [c.71]

Реакция Михаэлиса-Беккера 73 [c.73]

Реакция Михаэлиса-Беккера 75 [c.75]

См. также Абрамова реакция, Арбузова реая ия, Кабачника-Филдса реакция, Кирсанова реакция, Клея- иннера-Перрена реакция, Михаэлиса-Беккера реакция, Перкова реакция. Пищи-муки реакция, Тодда-Атертона реакция, Хорнера реакция. [c.152]

Ал101лиравание щелочных солей диалкилфосфитов алкилгалогенадами с образованием эфиров алкилфосфоновых кислот называют реакцией МИХАЭЛИСА — БЕККЕРА [c.13]

Наряду с арбузовской перегруппировкой реакция Михаэлиса—Беккера является в настоящее время одним из основных методов синтеза эфиров фосфоновых и тиофосфоновых кислот. [c.44]

Заменить фтор на фосфоно-группу во фтористых алкилах по реакции Михаэлиса—Беккера до настоящего времени не удалось. При взаимодействии дифторхлорметана с диалкилфосфористым натрием образуются эфиры дифторметилфосфоновой ки.слоты [c.47]

Вторичные галоидные алкилы вступают в реакцию Михаэлиса—Беккера медленнее и образуют эфиры алкилфосфоновых кислот с меньшими выходами, чем соответствующие первичные галоидные алкилы вероятно, вследствие стерических пре-пятствий . [c.47]

С моногалоидарилами диалкилфосфористый натрий обычно не реагирует -37. Галоидпроизводные ароматических гетероциклических соединений в некоторых случаях вступают в реакцию Михаэлиса-Беккера. Например, 2-хлорхинолин, 2-хлорлепидин и 6-хлорпиримидин образуют при взаимодействии с дибутилфосфористым натрием эфиры хинолил-2-, лепидил-2- и пиримидил-6-фосфоновых кислот, хотя и с небольшими выходами [c.48]

Однако, 2-хлор-, 2-бром-, 2-иодпиридины и 2-хлор-4,8-диметилхи-нолин не удалось ввести в реакцию Михаэлиса—Беккера . [c.48]

Широко изучена возможность применения различных гало-идметильных соединений в реакции Михаэлиса—Беккера. Так, [c.49]

С а-галоидметиловыми эфирами диалкилфосфористый натрий реагирует по двум направлениям. Так, если массу, полученную после окончания реакции галоидметилового эфира с солью фосфористой кислоты, отфильтровать от хлористого или бромистого натрия или калия и затем перегнать, то образуются нормальные продукты реакции Михаэлиса—Беккера — эфиры алкоксиметил-фосфоновой кислоты [c.51]

Возможно также отщепление галоидного алкила непосредственно от фосфониевого комплекса . Этот многоступенчатый механизм недостаточно обоснован. Экспериментально показано, что диалкилфосфонаты реагируют с галоидными металлами только при высокой температуре , тогда как реакция Михаэлиса—Беккера проходит в сравнительно мягких условиях, при невысокой температуре. Поэтому более вероятно, что образование эфиро-солей обусловлено алкилированием диалкилфосфористого натрия образовавшимися фосфонатами [c.52]

Из рассмотренного материала следует, что возможности получения элементофосфорорганических соединений по реакции Михаэлиса—Беккера далеко не исчерпаны. Этот вопрос нуждается в систематическом изучении, тем более, что в ряде случаев различными авторами получены противоречивые дан- [c.66]

Проведение реакции в том или другом растворителе сильно влияет на выход конечного продукта. Так, при взаимодействии диэтилфосфористого натрия с этиловым эфиром хлоруксусной кислоты в лигроине 0,0-диэтилкарбэтокснметилфосфонат образуется с выходом 56,6%. В эфире выход этого продукта достигает 59,6%, а в абсолютном спирте — 94,6%" . В качестве растворителя употребляют гексан, гептан, лигроин, эфир, спирты, толуол, бензол или тетрагидрофуран. Реакции типа Михаэлиса—Беккера можно проводить в органическом растворителе, температура кипения которого выше, чем температура кипения образующихся продуктов, например, в гидрогенизированной тер-фениловой смеси , высококипящих погонах пефти или эвтектической смеси бифенила и дифенилового эфира . Недавно появилось сообщение о проведении реакций Михаэлиса—Беккера в жидком аммиаке. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология