Проценты двоесвязанности

Но если атом при двойной связи и три связанных с ним атома должны лежать водной плоскости, то, естественно, возникает предположение, что при наложении на какую-либо связь частичной двоесвязанности в результате резонанса надо также ожидать наличия копланарности как у атомов, связанных этой связью, так и у всех атомов, непосредственно связанных с последними. Такого положения надо ожидать в том предельном состоянии, когда процент двоесвязанности достигает 100%, однако оно должно сохраняться при наличии резонанса все время, так как частота электронного резонанса настолько велика, что тяжелые атомы не могут успеть выйти из плоскостного расположения за время электронного цикла. [c.172]

Степени и проценты двоесвязанности. Порядки связей в методе валентных связей. Индексы связей. Еще в 1932 г. Полинг [13 Б И, стр. 1961 высказал положение, согласно которому резонанс между двумя или большим числом структур приводит к межатомным расстояниям почти таким же, как наименьшее из расстояний для индивидуальных структур . Уже тогда, однако, можно было указать и на факты, противоречащие этому положению. Так связь С — С в бензоле, резонирующая между единичной и двойной связью, по своей длине (тогда принимали ее равной 1,42 + 0,03 А) значительно отличается от двойной связи. [c.219]

Позднее (1935 г.) Полинг ввел понятие о степени ( характере ) двоесвязанности провел систематическое сопоставление ее величины с длинами связей и вывел эмпирическое соотношение, позволяющее рассчитывать по проценту двоесвязанности длины связей, и наоборот. При этом Полинг опирался главным образом на данные, полученные рентгено- и электронографическим методами. В работе Полинга, Броквея и Бича [141 впервые появляется ставшая столь популярной кривая зависимости длин связей СС от степени двоесвязанности [c.219]

Мы хотели бы обратить внимание на постулирование здесь пропорциональности между процентом двоесвязанности и электронным зарядом связи. И степени (проценты) двоесвязанности, и порядки связей, по Пенни, и порядки связей, по Коулсону,— величины безразмерные. По способу вычисления порядков связей не видно, чтобы они были простой функцией доли я-электронного облака, приходящегося на данную связь. И действительно, с начала 50-х годов в рамках метода молекулярных орбит наметился [Б П, стр. 348 и сл.] переход к расчету собственно электронных зарядов связей и атомов как величин, обладающих более ясным физическим смыслом и находящихся в более простой зависимости с длинами связей [Б П, стр. 397 и сл. ]. Несколько иное положение со степенью двоесвязанности . Так как двойная связь СС в этилене, как тогда было общепринято, образована двумя я-электронами-, а единичная связь СС в этане не обладает вовсе я-электронным зарядом, то казалось, что степень двоесвязанности простым умножением на два можно перевести в электронные заряды связей. Именно исходя из таких соображений Пюльман и вычислял я-электронный заряд связи Сар — Смет В толуоле. Появление заряда на единичной связи СС объясняется делокализацией я-электронных зарядов или резонансом структур . Последнее объяснение, как мы уже говорили, несостоятельно. Тем не менее в литературе можно встретить постановку знака равенства между резонансом и делокализацией электронов. [c.231]

Второе направление, по которому физика вторглась в область структурной теории,— это применение методов квантовой механики. Сначала был решен коренной вопрос теории строения химических соединений — разработано новое учение о валентности и химической связи. Собственно в области органической химии уже в начале 30-х годов было введено представление о о- ил-связях, объяснено в грубых чертах электронное строение и энергетика бензола и сопряженных систем (включая радикалы типа трнфенилметила), объяснена пространственная направленность связей углерода, их тетраэдрическая, тригональная и дигональная направленность объяснено также отсутствие вращения вокруг двойной связи. В 30-е годы особенное развитие получил метод валентных связей, с помощью которого были получены впервые так называемые молекулярные диаграммы, выражающие проценты двоесвязанности и порядки связей. Эти величины эмпирически были сопоставлены с межатомными расстояниями, результатом чего явилось удачное предсказание еще не определенных межатомных расстояний (например, в нафталине). [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология