Резонанс между ковалентной

При определении электроотрицательности Полинг основывался на данных по энергиям связей, полученным с помощью методов, которые будут изложены в гл. 13. Он отметил, что связи между атомами, сильно отличающимися по электроотрицательности, очень прочны (как, например, связь между кремнием и самым электроотрицательным элементом — фтором). При предположении, что в любой такой связи имеется наложение ковалентной и ионной форм, естественно отнести прочность за счет резонанса между ковалентным и ионным состояниями при этом прочность будет тем больше, чем выше степень [c.141]

Сильное уменьшение расстояния F---F в ионе (FHF) свидетельствует, в согласии с расчетами Даниельссона для связи О... Н... О, о наличии гораздо большего резонанса между ковалентными структурами (I) и (II), чем во всех прочих молекулах, рассмотренных в данной главе. Действительно, вклады структур [c.375]

Имеются и другие основания для введения поправки на секстет. Согласно нашему прежнему описанию, молекулы включали только о-связи. На центральном атоме оставались вакантные я-орбитали. Если внешними атомами являются атомы галоидов, то на каждом из них находятся по два я-электрона, которые могут переходить к центральному атому. Этому будет благоприятствовать то, что молекула плоская и что три а-связи стремятся оттянуть заряд с атома груп-пы III, повышая тем самым его эффективную электроотрицательность. В терминах метода ВС можно сказать, что имеется резонанс между ковалентными структурами типа (I) и ионными типа (II). В результате связи частично приобретают характер двойных связей. Эти рассуждения помогают нам понять, почему молекула ВНа не существует (атомы Н не имеют я-электронов, см, следующий раздел), в то время как молекула В(СНз)з получена и имеет р р в—Р в+=р+ рХ р/ [c.391]

Согласно Полингу, в кристаллической структуре графита (см. рис. 4.13) происходит резонанс между ковалентной и металлической связями. Каждый атом окружен на одинаковом расстоянии тремя другими атомами, принадлежащими данному слою между ними осуществляются одна двойная и две ординарные связи. Возможны три формы резонанса такой связи [c.217]

Представление о резонансе между ковалентными и ионными формами настолько привычно для химиков, что целесообразно рассмотреть, как его используют для определения дипольного момента молекулы. Например, Полинг [5, стр. 265—267 стр. 127, [c.29]

Приведенное объяснение весьма наглядно, но такая упрощенная картина не всегда оказывается справедливой. В разделе 8-5 мы более детально рассмотрим справедливость введенных здесь основных допущений. В действительности к решению одной и той же проблемы можно подходить совершенно различными путями [8]. Однако мы не будем обсуждать этот вопрос, а вместо этого используем старую модель резонанса между ковалентной и ионной формами с целью введения необходимых в дальнейшем определений. [c.30]

Высокую химическую и термическую стабильность этого вещества сначала объясняли резонансом между ковалентной и ионной структурами классического типа [31] [c.268]

Предположением о резонансе между ковалентными стр ктура-ми рассмотрение не заканчивается. Еще не были упомянуты нои-щле структуры, ирнведеиныс на рис. 15.35,6. Число их очень велико, особенно для молекул более сложных, чсм бензол, и трудность [c.553]

При наличии в связи большой ковалентной составляющей правило отношения радиусов уже не выполняется. С другой стороны, в этих структурах значения разности электроотрицательностей Ьх могут меняться в пределах 0,4—2,1, которые шире, чем у структур типа Na l. Основной причиной стабильности этих-двух типов структур считают резонанс между ковалентными связями, образованными состояниями с sp -гибриди-зацией. При сопоставлении сумм рассчитанных Полингом тетраэдрических ковалентных радиусов и измеренных расстояний М — X оказывается, что они почти совпадают, и различие не превышает 0,06 А. Стабилизация структур этого типа легко [c.189]

Совершенно иначе обстоит дело для связей между неодинаковыми атомами, которые в общем случае могут отличаться по тенденции притягивать электроны. Так, хлор образует отрицательные ионы гораздо легче, чем водород, и естественно предположить, что в молекуле хлористого водорода электроны проводят больше времени около атома хлора, чем около атома водорода. (Экспериментальные доказательства справедливости такого предположения будут рассмотрены ниже.) Ссылаясь на предыдущий параграф, можно сказать, что две ковалентные структуры по-прежнему вносят равные вклады, но в отношении ионных структур дело обстоит иначе структура СГ значительно более вероятна, чем Н СГ, так что для многих целей последней структурой можно вообще пренебречь. Поэтому молекулу НС1 можно описывать, используя две ковалентные формы и одну ионную форму Н СГ. Если обозначить волновую функцию, соответствующую резонансу между ковалентными формами, через а функцию для ионной формы—через ярион. то полную волновую функцию можно записать в виде = Фьов+ Фион- Поскольку грков отвечает формам, в которых оба электрона обобществлены в равной мере, коэффициент а отражает степень ионного характера связи. [c.138]

Турмонд [136] предложил объяснение для наблюдаемых отри, цательных и положительных тепловых эффектов, суть которого сводится к следующему. Имеется резонанс между ковалентными и ионными связями, образуемыми ионами Ag+ с соседними ионами Вг . Если ион Вг соседствует с небольшими катионами лития или натрия, этот резонанс нарушается, что ведет к повышению внутренней энергии системы при смешении. Однако, если соседями ионов Вг являются большие катионы К или Rb+, ион Ag легче образует прочные ковалентные связи с Вг -ионом, и энергия при смешении уменьшается. [c.257]

Тем не менее представляется спорным, можно ли при обсуждении вторичных изотопных эффектов полностью игнорировать подобный тип гиперконъюгации, рассматривая вместо него лищь такие факторы, как гибридизация или взаимодействие валентно несвязанных атомов. Следует также отметить, что если бы мы были даже готовы согласиться с отсутствием значительной гиперконъюгации в основном состоянии молекул углеводородов типа метилацетилена (П1-33), то из этого не следовало бы, что такая возможность отсутствует и в случае полярных молекул. Так, индуктивный эффект карбонильной группы объясняется с помощью схемы валентных связей резонансом между ковалентной и ионной структурами следующего типа [c.127]

Однако вследствие возможности резонанса между ковалентной и ионной структурами кривые на рис. 111 не изображают истинных кривых потенциальной энергии молекулы Na l. Для получения лучшего приближения [c.408]

СВЯЗЬ R—HgX будет тем прочнее, чем более электроотрицателен галоген X и чем электроположительнее радикал R. Шеридан вычислил [285], что в молекулах RHgX связь Hg— l имеет на 62% ионный характер, а связь Hg—Вг имеет на 53% ионный характер и, следовательно, связь в RHgX в значительной мере должна испытывать влияние резонанса между ковалентной [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология