Удерживания способы вычисления

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Для того чтобы пояснить способы вычисления данных по удерживанию и показать, на какие параметры хроматографической колонки следует обратить внимание, рассмотрим следующий практический пример. [c.59]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

Необходимость разработки специального алгоритма расчета и в режиме линейного программирования температуры связана с тем, что соотношения, используемые в изотермических условиях (см. программы 48—50), в этом случае не выполняются. В предлагаемом методе определение и в условиях программирования температуры основано на расчете величин и в двух изотермических режимах любым из известных в настоящее время способов (проще всего использовать для этой цели программу 48), последующем расчете исправленных времен удерживания всех соединений — tф вычислении коэффициентов а я Ь температурной зависимости времен удерживания произвольно выбранного соединения 1п = а/Г + (в том числе любого из алканов) по значениям при двух температурах и расчете по уравнению [c.78]

В нервом способе необходимо измерить разность логарифмов объемов удерживания исследуемого вещества и вещества, имеющего равную молекулярную рефракцию с исследуемым веществом. В таблице приведены величины дипольных моментов, вычисленные этим способом (см. таблицу). [c.346]

Из табл. 1 видно, что время удерживания для каждой пробы метилового эфира пальмитиновой кислоты отличается от среднего значения менее, чем на 0,5%. Площади каждого пика, вычисленные методом триангуляции, отличаются от среднего значения не более, чем на 3%. Высота пика не только не является мерой массы введенной пробы, но и зависит в какой-то степени от способа и эффективности процесса ввода пробы. Независимо от этого калибрование отдельного компонента можно проводить непосредственно в единицах высоты пика. Таким образом, если мерой массы метилового эфира пальмитиновой кислоты служит высота пика, каждое определение отличается от среднего не больше, чем на 6%. [c.143]

Предложен метод расчета характеристик удерживания, основанный на ранее описанном автором способе статист, вычисления эмпирического коэфф. полярности. Рассмотрены понятия селективность и полярность НФ. [c.119]

Ввиду крайне малой удельной теплоемкости газа-носителя можно считать, что нагревание неподвижной фазы происходит за счет потока тепла от стенок колонки. Теплопроводность твердых носителей, которые обычно применяются в препаративной ГХ, очень мала, а их удельная теплоемкость может быть значительной, поэтому при любых изменениях температуры стенок колонки в ней появляются градиенты температуры, перпендикулярные направлению движения газового потока. Гиддингс [3] предложил простой способ вычисления таких градиентов. В случае малых времен удерживания и для широких колонок этот способ неприменим. Обширные исследования распределения температуры в препаративных ГЖХ-колонках большого диаметра в случае программирования их температуры провели Хьюпе с сотр. [4]. Основным уравнением при этом является известное уравнение теплопроводности Фурье [5] [c.200]

Петерсон и Хирш [1] удачно использовали отмеченный выше факт и разработали способ вычисления величины tм Этот способ особенно полезен тем, что практически во всех методиках определения характеристик удерживания используют исправленные времена удерживания, для вычисления которых необходимо знать величину tм. Согласно способу Петерсона и Хирша, в колонку вводят смесь трех членов гомологического ряда X, и 2, такие, что различия в длинах цепи молекул У и X, а также 2 и У одинаковы. Величину tм вычисляют по формуле [c.100]

Таким образом, характеристика гидрофобности ранее не изученных классов органических соединений (на примере новых потенщ1альных фосфорсодержащих пестицидов) значениями lgP на основании экспериментально определяемых индексов удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ (/) не может основываться на применении какого-либо единичного способа вычислений. Оптимальным представляется использование сочетания несколько методов, как с использованием аддитивных схем, так и уравнений линейной регрессии lg/ (/). При этом расчет параметров таких уравнений рекомендуется осуществлять с использованием данных для нескольких групп веществ, близких по химической природе к характеризуемым соединениям. [c.143]

Выбор способа расчета элюционных кривых определяется как характером пиков, так и техническими возможностями. При планиметрировании характер и форма пиков не имеют значения применение этого метода, однако, ограничено невысокой чувствительностью планиметра и субъективной ошибкой измерения, особенно при измерении небольших площадей. В случае больших площадей точность измерения зависит от конструкции планиметра. Кроме того, метод планиметрирования относительно трудоемок и длителен. При взвешивании вырезанных площадей характер и форма кривых также не существенны, однако необходимо, чтобы применяемая бумага была достаточно однородной. Пик всегда вырезают по внешней стороне кривой. Метод расчета площади пиков удобен и быстр. Он, однако, с1Й1ьно зависит от характера кривой, а при измерении несимметричных пиков ошибки очень велики. Вычисление площадей пиков с небольшой высотой и значительным временем удерживания бывает неточным, так как трудно точно определить ширину пика на уровне половины его высоты из-за того, что регистрирующие устройства работают обычно не плавно, а небольшими импульсами. Расчет пиков методом построения треугольника представляет собой очень простой способ, удобный тем, что высота пиков хорошо распределяется независимо от их формы и величины. Метод невыгоден в случае узких и высоких пиков. Метод расчета произведения высоты на расстояние его максимума от места начала отсчета пригоден для случая слегка несимметричных кривых. [c.511]

Данные, приведенные в табл. 5.1, показывают, что значения а, определенные по объемам удерживания, примернэ равны величинам КРЭ, вычисленным по результатам эксперимента с однократным разделением. Таким образом, значения КРЭ для аминоэфиров определяют возможность расщепления на оптические изомеры определенного соединения описанным выще способом. [c.295]

Этих недостатков лишены способы регулирования селективности, основанные на высокой сжимаемости газов и заключающиеся в последовательном изменении соотношения давлений в секциях составной колонки. Подробно применение составных колонок и вычисление необходимых характеристик при давлениях, близких к атмосферному, описано, вчастности, в работе [1]. Какследует да рассмотрения хроматографического процесса в составной колонке, вклад каждой секции в удерживание вещества различен, так как различно среднее давление в секциях. Можно показать, что [c.43]

Использование хроматографических параметров удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ для оценки параметров гидрофобности, как было отмечено ранее на примере коэффициентов емкости к [26], невозможно для всего многообразия органических соединений и обеспечивает приемлемую точность результатов только в пределах групп соединений, родственных по своей химической природе. С другой стороны, применение какого-либо одного способа оценок lg Р (с использованием корреляционных уравнений вида (1) или компьютерного расчета по аддитивным схемам) относится к настолько элементарным вычислениям, что в настоящее время уже не представляет интереса в качестве отдельной публрпсации. Проблемой же, заслуживающей специального рассмотрения, является использование сочетания нескольких основанных на разных принципах методов оценки значений lgP с последующим усреднением получаемых результатов. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология