Индексы связей

Согласно Коулсону можно рассматривать как заряд на атоме а р м. как порядок (или индекс) связи (х—V. Представим далее . 3 виде функции коэффициентов с . Согласно (4.2) имеем [c.56]

Р1з теорпи скейлинга [85, 86] следует, что среди набора критических индексов независимыми являются только любые два. Все остальные индексы связаны с ними простыми известными соотношениями типа [c.180]

Эффекты сильной связи. Спектры ЯМР Н, как правило, содержат возмущения, обусловленные сильной связью спинов. Это объясняется тем, что для протонов индексы связи //б почти ни- когда нельзя считать пренебрежимо малыми. Постепенный переход от слабосвязанных к сильносвязанным спиновым системам можно проиллюстрировать на примере спектров систем АХз (АВз) типа. Мультиплеты, близкие к идеальной форме спектров первого порядка, т. е. квартет и дублет, в этом случае наблюдаются при [c.177]

Связь Порядок связи согласно модели Плотность связи Индекс связи ° [c.201]

Индексы связей согласно приведенному в работе [166] рассмотрению методом ВС. [c.201]

ИНДЕКСЫ СВЯЗЕЙ И СВОБОДНАЯ ВАЛЕНТНОСТЬ [c.49]

Ниже приведены индексы связей для некоторых молекул и радикалов, вычисленные указанным методом [c.292]

Вычисление индексов связи из равенства (28) приводит к некоторым интересным следствиям. Рассмотрим молекулы типа —Вз, где и Вг — виниловые группы, ароматические кольца или какие-либо системы сопряженных связей, соединенные между собой простой связью. Индекс этой простой связи имеет следующие свойства. Для каждой молекулярной группы(СНг=СН—, , СНа—СН=СН— и т.д.) можно найти число [c.293]

Очевидно, величина АЕ тем больше, чем больше способность к сопряжению групп, соединенных через связь 1—2. С другой стороны, способность к сопряжению характеризуется индексом связи или произведением Ql Q2 Таким образом, следует ожидать зависимости между величинами АЕ и < 1 ( 2- Эмпирическим путем эта зависимость может быть обнаружена при нанесении на график зависимости АЕ от произведения (рис. 77). Полученная кривая экстраполирована к началу координат, так как при Ql Q2 = О величина = 0. [c.294]

Мы видели, что в металлическом литии один валентный электрон на каждый атом должен связывать с этим атомом восемь ближайших соседей и еще шесть несколько более удаленных. Среднее число электронов на связь должно быть гораздо меньше, чем для простой связи в двухатомной молекуле, где оно равно двум. Введем число п, называемое дробным индексом связи при этом 2п равняется эффективному числу валентных электронов на данную связь. В металлическом литии [c.356]

Интересно отметить, что, пользуясь приведенным в разделе 12.5 соотношением между индексом связи и межатомным расстоянием для определения результирующей валентности атома меди, мы получаем значение 5,5, что удовлетворительно согласуется с описанием связей с помощью гибридных орбита-лей, на которых размещаются в среднем более пяти валентных 3-, р- и -электронов на каждый атом. [c.361]

В работе [128] на основе указанной выше информации, а также рассчитанного индекса связи — В. I. определено тринадцать структурно-групповых параметров, среди которых можно отметить значение среднего числа углеродных атомов на алкильный заместитель, содержание нафтеновых и ароматических колец в структуре молекулы, содержание нафтенового углерода и т. д. Содержание углерода в нафтеновых структурах определялось по формуле Вильямса [c.47]

Рис. 2. Зависимость энергии связи ДЕ (кДж/моль) и индексов связей XV 10- от угла поворота гр молекулы НСООН в структурах 1а и 16

В этом методе произошло преимущественное переименование зарядов связей в индексы связей (количественно уменьшенные вполовину), а зарядов вершин — в индексы свободной валентности. [c.47]

Зависимость значений индексов связи от индексов свободной валентности вершин [10, стр. 276] [c.49]

Q — заряды на соответствующих атомах, р — индексы связи, рассштанные по формуле [c.235]

Эти соображения лежат в основе предложенного Коулсоном [1] метода характеристики радикальной реакционности атомов в сопряженных системах. Если количественно выражать степень двоесвязанности связи поКоулсону (см. Дополнение) и считать индекс а-связей равным нулю, тогда сумма всех индексов связей данного атома г характеризует его химическую насыщенность Например, насыщенность крайних атомов углерода в молекуле бутадиена равна 0,894, а средних атомов [c.260]

Существует интересная связь между индексами связи, рассчитанными для идеализированных молекул, в которых все расстояния между соседними атомами углерода считаются равными, и межатомными расстояниями в реальных молекулах. Чем больше индекс связи, тем меньше межатомное расстояние. График, построенный по некоторым экспериментальным точкам, позволяет с удовлетворительной точностью определять межатомные расстояния по вычисленным индексам связи. При помощи индексов связи вьгаисляются индексы свободной валентности, характеризующие радикальную реакционность углеводородов с сопряженными связями (см. стр. 260). [c.289]

После всего сказанного очевидно, что полностью удовлетворительной интерпретации мостиковых структур пока не суще-ствует наиболее удовлетворительными являются, по-видимому, предположения 4 и 5. Недостатки первого из них заключаются во введении положительных зарядов на мостиковых атомах и в преувеличении прочности связи В—В. Вторая интерпретация имеет тот недостаток, что предполагает отсутствие прямого взаимодействия В—В. Все же Сноу и Рандл [363] показали, что, пользуясь соотношением Полинга [уравнение (12.3)] между дробным индексом связи и длиной связи в случае диметилбе-риллия (X), можно получить для связей Ве—С и Ве—Ве значения соответственно 0,35 и 0,31. Таким образом, связи металл — мостиковый атом и металл — металл оказываются почти одинаковыми. Поэтому объяснение с помощью трехцентровых связей (п. 5), возможно, является наилучшим, если не слишком вдаваться в детали. [c.400]

Индекс связи , который в явном или неявном виде проходит через все уравнения, описывающие структурно-групповые характеристики, определяется как весовое отношение протонов, находящихся в группах в а-положении по отно1ше-нию к а1ромат ч 0скому ядру, к протонам, находящим ся в группах в р,7-положении. Ряд допущений, имеющихся в методике, ограничивает ее применение на практике иопользо- [c.47]

В работе [130 посредством комбинации данных ПМР-и ЯМР С-спектрометрии предложена схема для определения усредненных параметров ароматических фракций нефти аналогичная методу с индексом связи , рассмотренному выше. Ошределялись те же параметры, но во всех вовможных случаях использовалась информ ация ЯМР С-опектров, так как они дают непосредственные сведения об углеродном скелете. молекулы. [c.49]

Как видно из приведенных выше примеров, включение о-электронов в расчет для теоретического рассмотрения реакционной способности таких типично л-элек-тронных систем, какими являются ароматические и гете-роароматические молекулы, может быть полезным для анализа некоторых особенностей механизма реакции и получения определенных количественных данных. Однако возникает вопрос оправдано ли увеличение количества электронов, включаемых в рассмотрение и, как следствие, затрат машинного времени, не0бх0дим0)Г0 для расчета. Так, Маррел с соавт. [56], который провел сравнительное исследование корреляции с реакционной способностью индексов, полученных простым методом Хюккеля и в валентном ОСП МО ЛКАО МШ00/2-при-ближении, пришел к заключению, что практически нет никакой разницы. между результатами, которые дают оба этих подхода — результаты одинаково плохи. Отметив неудачный для подобного анализа выбор модели укажем и на то обстоятельство, что, как справедливо было отмечено Базилевским [5], плохие корреляции реакционных параметров с квантовохимическими индексами связаны не с плохим качеством квантовохимических методов расчета, а скорее с непригодностью самих индексов. Поэтому вполне логичными представляются попытки усовершенствования квантовохимических индексов. В большинстве случаев они уже выходят за рамки чистой квантовой химии и основываются дополнительно на эмпирическом анализе экспериментальных данных. [c.229]

Минимуму энергии комплексов в форме структур I и II соответствуют максимальные значения индексов связи между карбонильным атомом кислорода молекулы кислоты и ближайшими атомами водорода и углерода окисиого кольца. Отсюда вытекает далеко не однозначное влияние заместителей ОЭ на процесс раскрытия цикла, что отмечалось в работе [5]. [c.16]

Примерно в это же время Б. Пюльман на основании метода мезомерии сделала вывод, что имеется параллелизм между подвижностью электронов данной вершины и ее индексом свободной валентности. Так, увеличение (уменьшение) заряда при приближении электрофильного (нуклеофильного) реагента к молекуле нафталина больше для а-атома углерода, чем для р-атома [117]. В обобщающей работе Р. Доделя и М. Мартэн [118] было количественно показано, что, чем больше индекс свободной валентности (меньше индекс связи С—Н), тем реже она вступает в реакции замещения (табл. 3), см. также [10, стр. 276]. [c.48]

ГД6 Лт — индекс связи по Пенни (индекс обмена для Связи), суммирование идет по всем т связям, примыкающим к атому I] С — константа. Кроме расчетного метода нахождения индекса обмена для связей, К. Врелан и Р. Додель [119] предложили очень простой эмпирический способ расчета этих величин для ряда ненасыщенных систем (главным образом ароматических конденсированных углеводородов). Ниже мы приводим некоторые результаты расчетов по методу Врелана и Доделя (см. [10, стр. 281]) [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин Индексы связей: [c.217] [c.121] [c.177] [c.288] [c.289] [c.289] [c.292] [c.292] [c.293] [c.294] [c.289] [c.35] [c.35] [c.35] [c.35] [c.35] [c.36] [c.36] [c.12] [c.14] [c.47] [c.48] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология