Резонанс структур

Рассмотрение в рамках метода валентных схем молекул, не имеющих однозначного представления с помощью символики структурных формул, привело к формулированию качественно широко применяемой и удобной (когда число возможных представлений структурными формулами не слишком велико) идеи резонанса структур . [c.252]

В некоторых случаях, без учета резонанса структур, в рамках метода ВС может получаться качественно неправильное описание электронной структуры молекулы. Так, для бензола ни одна из двух классических формул Кекуле не отражает реальной симметрии молекулы, а также ее физических и химических свойств. Другой пример — диоксид углерода СО2. Длина связи углерод — кислород в нем равна 0,115 нм, тогда как длина нормальной двойной связи С=0 (в кетонах) равна 0,122 нм, а расчетная длина тройной связи С = 0 — 0,110 нм. Т. е. связь углерод — кислород в СО2 оказалась промежуточной между двойной и тройной, что можно объяснить в терминах концепции резонанса [c.169]

В бензоле ароматическая шестерка я-злектронов распределена равномерно, а в нафталине выравнивание в такой мере невозможно, и он в результате этого менее ароматичен. Соответственно меньше и понижение энергии нафталина сравнительно с рассчитанной энергией олефина, отвечающего по структуре формуле Эрленмейера с фиксированными двойными связями (энергия резонанса). Если использовать символику резонанса, структура нафталина изображается следующим образом [c.20]

Структуры бензола и азотной кислоты описывались с помощью двух эквивалентных резонансных структур. Попробуем теперь выразить с помощью резонанса структуру гетероциклического ароматического соединения пиррола. Исходя из резонансной структуры I, мысленно сдвигая л-электроны и свободную пару электронов вдоль кольца, можно получить еще четыре структуры П—V [c.70]

Азулен является изомером нафталина, стабилизованным резонансом структур. Циклооктан превращается при 440 С в п-ксилол. Основным ароматическим соединением, получающимся при дегидрировании циклононана, является инден [c.160]

Не рассматривая пока эти исключения, а также помещенные внизу таблицы 1,2-дизамещенные этилены, мы видим, что порядок расположения хорошо согласуется с тем порядком, которого можно было бы ожидать на осповании хорошо установленного представления о том, что наиболее легко идет реакция присоединения радикала, ведущая к образованию в качестве продукта реакции наиболее устойчивого радикала [100, 157]. Так, например, наиболее реакционноспособными являются мономеры, имеющие фенильные или винильные группы, которые, как установлено, повышают стабильность радикалов на 25 ккал [142], в результате резонанса структур [c.147]

Представлением о резонансе структур еще довольно широко пользуются (притом не только для сохранения октетного правила). Иногда этот метод описания применяют, например, для оценки полярности валентных связей. Так, связь Н—Р мо жно описать как резонансный гибрид неполярной молекулы Н—Р и ионной Н+Р" с весом ионного состояния в 41%. Очевидно, что описание с помощью индекса полярности рнр = 0,41 (III б) и проще и естественнее. Трудно сказать, можно ли в химии совсем обойтись без представления о резонансе структур, но во всяком случае применять его следует как можно реже. Попытки использовать теорию резонанса в наши дни следует рассматривать лишь как печальный анахронизм (Дьюар). [c.179]

Одна связывающая я-МО локализована между атомами 2 и 3, другая молекулярная орбиталь является делокализованной трехцентровой и связывает все три атома N. Строение HN] можно также представить наложением валентных схем (резонанс структур) [c.404]

Хотя водородную связь обычно рассматривают только как электростатическое взаимодействие, с точки зрения теории валентных связей в ней есть признаки резонанса структур [c.188]

Уверенность в непогрешимости октетного правила с необходимостью приводит к введению понятия о резонансе структур. Действительно, при [c.179]

В теории резонанса считается, что ацетат-ион есть резонансный гибрид двух классических или канонических структур. Каноническая структура представляет собой валентную структуру, удовлетворяющую законам классической теории валентности. Резонанс структур изображается следующим образом [c.302]

РЕЗОНАНС СТРУКТУР ИЛИ МЕЗОМЕРИЯ [c.251]

Строение Т.е. может быть представлено резонансом структур, что обусловливает их хим. св-ва [c.570]

Характерные св-ва Ш. о. связаны с полярностью фуппы = N, строение к-рой м. б. описано резонансом структур [c.395]

Идея резонанса структур состоит в том, что строение молекулы, представление которой структурной формулой неоднозначно, следует приближенно описывать набором мыслимых структурных формул. Это значит, что для приближенного квантово-механического расчета такой молекулы надо образовать наилучшую линейную комбинацию правильной симметрии из волновых функций, соответствующих отдельным мыслимым структурным формулам . Например, для основного состояния молекулы бензола следует образовать волновую функцию [c.252]

Составьте достаточное число электронных формул, чтобы можно было убедиться в наличии резонанса структур для а) O3 , б) NO2, в) О3. [c.126]

В следующих разделах будут использованы еще некоторые другие критерии для оценки стабильности возможных участвующих в резонансе структур б) число связей (разд. 10.16) в) рассредоточение заряда (разд,. 11.17) [c.318]

Аналогичные члены взаимодействия появляются и при вычислении средних значений физических величин по правилам квантовой механики (поскольку значения физических величин зависят от волновой функции не линейно, а квадратично). Особенно важно, что значение энергии, вычисляемое для волновой функции, представляющей резонанс нескольких структур, ниже, чем для каждой из резонансных структур в отдельности. Это понятно, так как резонанс структур представляет собой их линейную комбинацию, наилучшую именно в том смысле, что она соответствует минимуму энергии, какой только можно получить с помощью линейных комбинаций данных резонансных структур. [c.253]

Разность между значением энергии для энергетически наиболее выгодной структуры и значением энергии для резонанса структур часто называют энергией резонанса молекулы. [c.254]

Применяя представление о резонансе структур к описанию электронной структуры молекул, следует всегда помнить, что отдельные резонансные структуры не выражают физически, реальных состояний молекулы. [c.254]

Качественное описание молекулы бутадиена на языке теории резонанса выражается как резонанс структур I и II при незначительном весе структуры II. [c.254]

Весом резонансной структуры (в резонансе структур) называют квадрат модуля коэффициента, с которым соответствующая ей волновая функция входит в линейную комбинацию, представляющую резонанс структур. Следует заметить, что при таком определении понятия веса структуры пренебрегают перекрываниями структур. [c.254]

Заканчивая изложение идеи о резонансе структур, важно отметить, что специфическим для этого подхода к описанию электронной структуры молекулы является не образование линейной комбинации волновых функций (это весьма общий способ построения, типичный для квантовой механики вообще), а выбор функций для образования линейной комбинации. Существенным здесь является также и то, что выбираемые для образования линейных комбинаций волновые функции являются приближенными многоэлектронными волновыми функциями молекулы в целом. [c.254]

В случае же молекул с сопряженными связями приведение к двух-центровым орбиталям не удается, и в результате аналогичных преобразований де локализация молекулярных орбиталей в достаточной степени не устраняется в этом — некоторое отражение концепции резонанса структур в методе МО. [c.256]

Получить производные по карбонильной группе соединений (2.329) не удалось, что связано, по мнению авторов [11], с поляризацией молекулы, подобной той, которая наблюдается у амидов (значительный вклад в резонанс структур типа (3.330)). Подтверждением служит способность (2.329) при К = Н образовывать бесцветную соль под дей- [c.144]

Резонанс, структуры и диаграммы Румера [c.165]

Почему кислоты ряда сахаров предпочтительно образуют пятн-членные лактоны, в то время как сами сахара образуют шестичленные окиси (Поскольку у карбоциклических соединеиий шестичленные кольца более устойчивы, чем пятичленные, аномальным представляется положение с лакгонами. Одно из возможных объяснений этого явления заключается в следующем. -у-Лактоны имеют почти плоское кольцо и поэтому стабилизованы резонансом (структуры I) [c.101]

Первичным продуктом окисления пирогаллола I является 3-окси-о-хинон II. Это было установлено Хорнером (1961) в результате прибавления бензолсульфиновой кислоты и выделения образовавшегося 5-бензолсульфонилпирогаллола. Дальнейшее окисление в пурпурогаллин протекает, согласно Хорнеру, через следующие стадии. Сильнокислы оксихинон II образует анион, стабилизованный резонансом (структуры Illa—Illr) [c.494]

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соединений, сочетающая представления классич. теорип. хим. строения А. М. Бутлерова с квантовохим. описанием хим. связи (в рамках валентных схем метода). Согласно Р. т., для молекул и ионов, строение к-рых может быть представлено в виде неск. структурных ф-л, отличающихся спскобом распределения электронных пар между ядрами, реальное электронное и геом. строение не соответствует ни одной из структур, а является промежуточным между ними. Вклад каждой структуры определяется ее природой и относит, устойчивостью. Идея такого способа описания электронного строения (резонанс структур) принадлежит Л. Полингу (1928). [c.503]

Резонанс структур ведет к стабилизации оси. состояния молекулы или иопа. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число резонансных структур и чем больше члело низкоэнергетич. эквивалентных структур участвует в резонансе. Энергию резонанса можно рассчитать как разность энергий осн. состоя- [c.503]

Такое изображение резонанса структур требует того, чтобы все связи углерод углерод в молекуле бензола были одинаковой длины, причем эта длина должна быть промежуточной между длинами простой и двойной угле-род-углородпмх связей. И наконец, согласно такому изображению, для наибольшего перекрывания р-орбиталей атомов углерода в кольце это кольцо должно быть плоским. [c.561]

Резонанс структур ведет к стабилизации осн. состояния молекулы, иона или радикала. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число возможных резонансных структур и чем больше число резонирующих низкоэнергетич. эквивалентных структур. Энергию резонанса можно рассчитать при помощи метода валентных связей или метода мол. орбиталей (см. Молекулярных орбиталей методы) как разность энергий осн. состояния молекулы и ее изолир. связей илн осн. состояния молекулы и структуры, моделирующей одну из устойчивых резонансных форм. [c.228]

Для того чтобы резонансу структур соответствовало значение энергии более низкое, чем любой структуре (чтобы, как условно говорят, резонанс структур стабилизовал молекулу ), необходимо, чтобы структуры удввлетворяли следующим условиям [c.253]

Синергическая система ускорителей, состоящая из ТМТД и цинковой соли дитиофосфорной кислоты, повышает скорость серной вулканизации ненасыщенных эластомеров [90] и стойкость к подвулканизации [91] вследствие образования между этими ускорителями комплекса, представляемого, из-за резонанса структур молекул ТМТД, в веде [92] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология