Экспериментальные доказательства

Основы современных представлений о структуре материи были заложены в те далекие времена, когда люди только еще пытались вникнуть в сущность окружающих их вещей. Такие неотделимые от материи понятия, как движение и прерывность (дискретность), были уже предметом дискуссий древнегреческих натурфилософов. Понятие атом (от греческого атоцое — неделимый) восходит к Демокриту (V в. до н. э.). Изучающим химию полезно проследить историю развития атомистических представлений, а также основы кинетической теории. Ниже весьма кратко изложены наиболее важные экспериментальные доказательства, которые послужили краеугольным камнем атомно-молекулярной теории строения материи и так назы-. ваемой теоретической химии (именно так Нернст назвал одну из своих классических работ, снабдив ее подзаголовком Теоретическая химия с точки зрения правила Авогадро и термодинамики ). [c.11]

Различные теории, которые были предложены для мономолекулярных реакций, предсказывают, что при достаточно низких концентрациях все мономолекулярные процессы должны сопровождаться уменьшением их кажущихся констант первого порядка с уменьшением давления. Однако убедительных экспериментальных доказательств этого довольно мало. Причины [c.234]

Первым экспериментальным доказательством справедливости закона Эйнштейна — Смолуховского для аэрозолей явилось измерение де Бройлем (1909) скорости движения частиц табачного дыма в горизонтальном электрическом поле и среднего сдвига при броуновском движении. При расчетах он исходил из соотношения Ед = Вй (где Е—напряженность электрического ноля, 7 — заряд частицы). Объединив это соотношение с уравнением (IV. 39), де [c.207]

Второе экспериментальное доказательство основных положений предложенного механизма — это опыты Шмерлинга по алкилированию изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии хлористого алюминия с промотором длп подавления побочных реакций [15]. Согласно цепному механизму pea ции при алкилировании изобутана бутеном-2 основными продуктами являются триме- [c.17]

Образование всех химических типов нефтей (А , Б, Б ) из нефти типа А в результате микробиологического воздействия является убедительным экспериментальным доказательством наличия прямой генетической связи между нефтями различных химических типов. Аналогичная стадийность изменения парафинистой нефти в эксперименте была четко показана также и в работе [20]. [c.239]

Как указывалось в гл. 2, обрыв цепей в жидкой фазе происходит обычно по квадратичному механизму. Однако имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что и в жидкой фазе в ряде случаев существенную роль в обрыве цепей, или точнее в определении направления цепных реакций, играет поверхность [7, 8]. В работе [91 приводятся прямые экспериментальные доказательства влияния гидродинамического режима на состав продуктов реакции при цепном окислении пропилена в растворе бензола. Вследствие этого при расчете и конструировании реакторов для цепных процессов могут возникать специфические ситуации, поскольку величины поверхности в единице объема реактора и коэффициента переноса к ней определяют направление реакции и интенсивность теплоотвода [c.103]

Была предпринята [157] попытка экспериментального доказательства прямой зависимости селе.ктивности гидрогенолиза тех или иных связей замещенных циклопентанов от степени заполнения поверхности катализатора реагентами, в частности водородом. Над катализатором в обычных условиях проточной системы в токе Нг пропускали гране-1,2-диметилциклопентан отношение продуктов гидрогенолиза по связям а и б ( н-гептан и 2,3-диметилпентан) в катализате составляло 1 9,5. Затем в тех же условиях, но при увеличенной в десять раз скорости тока водорода, проводились сравнительные опыты. Значительное обогащение катализатора водородом отразилось на селективности гидрогенолиза кольца отношение н-гептана к 2,3-диметилпентану в этом случае [c.151]

Опыты Вина и Дебая — Фалькенгагена являются убедительным экспериментальным доказательством реального существования ионной атмосферы и позволяют представить себе характер ее строения. Представление о ионной атмосфере является одним из фундаментальных положений электростатической теории электролитов. [c.436]

Приведите экспериментальные доказательства того, что [c.317]

Однако предположение о промежуточной изомеризации шестичленного кольца в пятичленное не имело экспериментальных доказательств и было основано только на том, что в газообразных продуктах деструкции отношение uзo- И-С4 вьппе термодинамически равновесного (см. стр. 230). [c.247]

Однако некоторые исследователи [12, 14, 15] уделяют этому спектральному методу неоправданно много внимания как экспериментальному доказательству гипотетических положений в отношении структуры молекул асфальтенов. Т. А. Филимонова [14], [c.212]

В конце тридцатых годов появились экспериментальные доказательства существования свободных метильных и этильных радикалов [30, 31], измерена средняя продолжительность их жизни, разработаны способы получения радикалов. Оказалось, что радикалы гораздо более устойчивы, чем физически возбужденные молекулы, и многие из них удалось идентифицировать [32, 33]. Было показано, что радикалы,, имея свободную валентность, обладают высокой реакционной способностью, могут вызывать сильный цепной эффект [34]. В связи с этим вопрос об участии радикалов в крекинге алканов и других органических соединений приобрел решающее значение. [c.24]

Экспериментальные доказательства механизма атаки с тыл J рвущейся связи в реакциях замещения основаны на существенной зависимости скорости реакции от природы заместителя в субстрате. На основании расчета энергетики реакций (15.1) и (15.2) можно сделать вывод о преимущественном протекании реакции Н-отрыва по сравнению с реакцией замещения (15.2). [c.144]

Все положения древнегреческой атомистики выглядят удивительно современно, и нам они, естественно, понятны. Ведь любой из нас, ссылаясь на опыт науки, может описать множество интересных экспериментов, подтверждающих справедливость любой из выдвинутых концепций. Но совершенно непонятны они были 20—25 веков назад, поскольку никаких экспериментальных доказательств, подтверждающих справедливость своих идей, древнегреческие атомисты представить не могли. [c.13]

Уравнение (И1.6) было использовано Лондоном, а затем и другими учеными для экспериментального доказательства дисперсионной природы адсорбционных сил и связи энергии адсорбции со свойствами адсорбированных молекул и адсорбента. [c.111]

О поведении капли в асимметричном гиперболическом течении вдоль оси X (см. рис. 1.14, е) можно судить по уравнению (1.22), в котором надо заменить С на — Капля будет вытянута вдоль оси Z (ф = 0), а так как капля остается симметричной, это означает, что она примет форму сфероида, вытянутого вдоль оси. Если в уравнении (1.22) О заменить на можно получить представление о поведении капли в симметричном гиперболическом течении. Капля будет сплющиваться у полюсов и примет форму обжатого сфероида. На практике очень трудно получить такие сечения, и экспериментальных доказательств существования именно этих форм капель нет. Деформации капель, приводящие к образованию формы расплющенного сфероида, возникают лишь при вращениях жидкости с очень большой скоростью и поэтому представляют ограниченный интерес. Аналогичные деформации, происходящие в течении параллельными слоями, вовсе не наблюдаются в процессе эмульгирования, но с ними сталкиваются [c.40]

Образование коллоидных растворов может происходить при осаждении и растворении осадков и в ходе некоторых других химико-аналитических процессов. В коллоидных системах растворенное вещество находится в виде частиц размером см, что намного превышает размеры обычных ионов и молекул в истинном растворе, но значительно меньше, чем размеры частиц, выпадающих в осадок. В связи с такими размерами частиц вещество в коллоидном состоянии имеет развитую поверхность, способную адсорбировать большое число ионов, и адсорбированные ионы в значительной степени определяют свойства коллоидных растворов и их особенности. С химико-аналитической точки зрения важно отметить, что частицы коллоидного раствора проходят через обычные фильтры, применяемые в аналитической химии, и не выпадают в осадок даже при длительном хранении. В проходящем свете коллоидные растворы прозрачны и лишь при боковом освещении можно заметить, что они мутные. Это явление называют эффектом Тиндаля. Обнаружение эффекта Тиндаля является обычным экспериментальным доказательством существования коллоидного раствора. [c.98]

Исходя из экспериментальных доказательств неоднородности строения реальных твердых веществ, неупорядоченности поверхности, наличия активных участков и возможности перераспределения поверхности путем поверхностного ползания или миграции, С. 3. Рогинский считает, что эти сложные явления оказывают непосредственное влияние на силовое поле и физические свойства поверхностей. На неоднородных поверхностях величины теплот адсорбции Q и энергий активации Е зависят от того, на каких участках поверхности протекает процесс. [c.155]

Первое экспериментальное доказательство существования незатухающих колебаний при гомогенном протекании реакций было дано в работе Ю. Г. Герварта и Д. А. Франк-Каменецкого в 1940 г, В недавнее время обстоятельное экспериментальное исследование автоколебательных реакций в гомогенной жидкой среде было выполнено А. М. Жаботинским [c.145]

Экспериментальные доказательства образования промежуточных соединений в газовой фазе имеются [7-39]. Они основаны на результатах хроматографического анализа, показывающего получение из метана уже при 1250 С большого числа углеводо- [c.445]

Допущение, что скорость дезактивации не зависит от внутренней энергии, является до некоторой степени грубым. Имеется экспериментальное доказательство, что скорость потери колебательной энергии молекулой Ij при столкновении примерно в 100 раз больше для высоко возбужденных состояний, чем для более низких энергетических состояний. Ельяшевич [4], Мотт и Массей [5] сделали приближенные квантовомеханические расчеты, которые указывают, что при соударении с атомом потеря или приобретение кванта колебательной энергии гармоническим осциллятором пропорциональна энергии осциллятора. Другая работа по этой проблеме заключалась в экспериментальном изучении дисперсии звука в газах. Эти измерения показали [6], что для самых низких вибрационных состояний величина Хо равна около 10 , но может сильно варьировать от газа к газу и сильно зависит от химической природы соударяющихся газов. [c.210]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ДОКАЗАТЕЛЬСТВО СУЩЕСТВОВАНИЯ РЯДОВ ТВЕРДЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.185]

Экспериментальные доказательства существования поворотной изомерии в полимерах были получены в работах Волчека и Никитина. Эти авторы наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, в процессе растяжения полимеров. Явление объясняется сдвигом равновесия между поворотными изомерами при растяжении. При этом оказывается, что в растянутом полимере возрастает концентрация того изомера, который характерен при низких температурах. [c.97]

Огромной заслугой Ломоносова перед наукой было то, что он первый количественно обосновал основной закон химических превращений— закон сохранения массы вещества. Его опыты с накаливанием металлов в запаянных сосудах дали экспериментальное доказательство правильности материалистического представления о неуничтожаемости вещества. Уже тогда Ломоносов подошел к обобщенному определению принципа сохранения материи и движения, получившего ныне всестороннее доказательство и признание как всеобщего закона природы. Впервые Ломоносов сформулировал этот закон в 1748 г. в письме к Л. Эйлеру и опубликовал его в 1756 г. Все перемены в натуре случающиеся такого суть состояния, что сколько чего у одного тела отнимется, столько же присовокупигся к [c.13]

Одингжовые значения напряжении разложения являются экспериментальным доказательством справедливости представлений о том, что здесь разряжаются именно молекулы воды, а не 80 -, N0 -, С10 - или Ка - и К -ионы, так как иначе величины напряжений разложения всех указанных кислот и ще-лоч( й были бы различными. [c.429]

Можно ожидать, что такие переходы должны иметь частоты около 10 сек [44]. Хотя напрашивается вывод о том, что изомеризация диметилмалеата и диметплцитраконата является экспериментальным доказательством этого эффекта, опытных данных получено недостаточно для подтверждения этого вывода. Возможно, что низкий частотный фактор обусловлен другими причинами . [c.229]

Это правило [47], известное как правило сохранения спина Вигнера, хоропю выполняется только для относительно легких атомов, в которых взаимодействия между электронным орбитальным движением и электронным спином не сильные. Однако экспериментальное доказательство пока в сильной степени противоречит этому. Так, было показано [48], что неупругие соударения нормального и возбужденного атомов Не, напрпмер Не (л1 Р) + Не (11 S) - Не (li.S)4-He (n D) имеют нормальный фактор частоты. Более подробно этот вопрос освещен в работе [40]. [c.229]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В некоторых случаях нагревание полиалкилароматических углеводородов приводит к изомеризации. По-видимому, эта реакция ограничивается только метильными группами из-за тенденции более длинных радикалов к стабилизации посредством образования двойной связи путем отщепления атома водорода или крекинга. Однако в связи с тем, что ароматические углеводороды алкилируются олефинами более или менее легко, возможна некоторого рода псевдоизомеризация высших полиалкилароматических углеводородов, хотя для этого имеется мало экспериментальных доказательств. [c.110]

Изучение С ЯМР спектров бис(л-кротилникельгалогенидов) показало, что электронная плотность неравномерно распределена между тремя атомами углерода л-аллильной группировки и умень-щается в ряду Сз > С1 > 2 [66]. Экранирование концевых атомов углерода, С) и Сз увеличивается в ряду транс-лигандов I < Вг < С С1, что хорошо коррелируется с большей лабильностью л-аллильного лиганда в иодсодержащем комплексе по сравнению с хлорсодержащим. Близкие значения констант спин-спинового взаимодействия Н- С атомов углерода Сь С2 и Сз в пределах 159— 165 Гц является прямым экспериментальным доказательством р -гибридизации аллильных атомов углерода. [c.109]

Экспериментальных доказательств того, что с олефинами образуются комплексы типа А и В, пока нет, но известны -комплексы А1Вгз с углеводородами бензольного ряда, а они весьма отличны от растворов ионов бензенония, описанных выше [42]. [c.47]

Как отмечено выше, причиной возникновения локальных неоднородностей потока в неподвижном слое являются, на наш взгляд, локальные неоднородности структуры слоя, обусловленные способом загрузки катализатора, т. е. тем, как из отдельных частиц формируется слой. Косвепно это доказывают результаты большого числа переупаковок слоя различными способами с последующей продувкой, сделапные на стенде диаметром 0,6 м, отдельные данные из которых приведены в [9]. Па основе численных эксиернментов [14] показано, как структура слоя влияет па гидродинамику фильтрующегося потока. Таким образом, в причинно-следственной цепочке способ загрузки — структура слоя — распределение фильтрующегося потока в слое связь между отдельными элементами в принципе показана ранее, однако прямых экспериментальных доказательств, подтверждающих одновременно всю цепочку, не было. [c.8]

Из табл. 92 видно, что в слз чае гидрогенолиза к-бутилфепилс ль-фида выделен кристаллический продукт с дппитрохлорбензолом, температура плавления которого 120° С соответствует температуре-плавлепия кристаллического производного тиофенола с динитро-хлорбензолом, равной 121° С. Этот факт является прямым экспериментальным доказательством того, что при гидрогенолизе к-бутил-фенилсульфида первичным направлением атаки водорода является связь С—8 у бутильпого радикала, а затем же подвергается гидрогенолизу тнофенол [c.404]

По скоростям реакцпп изученные нами соединёния в обеих этих реакциях располагались в том же порядке (табл. 98). Это служит экспериментальным доказательством наличия непосредственной зависимости роакцпопнон способности С г8-связей от химического строения сераорганических соединений. [c.416]

Теоретические и экспериментальные доказательства тепловой природы броуновского двпжения коллоидных частиц привели к фундаментальному выводу о том, что ультрамикрогетерогенные системы должны подчиняться тем же законам молекулярно-кинетической теории, каким следуют молекулярные системы (газы и растворы). Например, по уравнению (IV.28) можно рассчитать средние скорости движения и энергию коллоидной частицы любого размера, если она принимает участие в тепловом движении. [c.208]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Комияма и Бендер [178] представили еи е одно экспериментальное доказательство важности гидрофобного связывания при комплексообразовании а- и р-циклодекстринов с 1-адамаитанкар- [c.306]

Теоретические расчеты плотности заряда на атомах никотин-амидпого кольца, проведенные Пюльманом, согласуются с гид-ридной атакой положения С-4. Экспериментальное доказательство получено в реакции с дейтерированным спиртом путем выделения пиридиниевой соли. Метилирование и окисление происходят без потери дейтерия. Это доказывает, что метка находится только у атома С-4. [c.400]

Оанако при этом не приводится экспериментальных доказательств образования указанного соединения [c.12]

Следует отметить, что представления об изомерных превращениях свободных радикалов получают все больщее распространение и приобретают все большее значение для понимания многих цепных процессов, особенно окисления углеводородов. С другой стороны, почти до самого последнего времени не существовало экспериментальных доказательств реальности явления изомерного превращения свободных радикалов. Лишь недавно в работе В. В. Воеводского и Р. Е. Мардалейшвили [58, 59] было получено первое экспериментальное подтверждение изомеризации алкильных радикалов. [c.112]

Кроме этого довода Саттерфилда, никаких других экспериментальных доказательств существования реакции 2 иона еще пе имеется. Следует, однако, отметить, что в противоположпость предположению о двух мономолекулярных путях распада перекисного радикала КОа, это предположение Саттерфилда о двух бимолекулярных реакциях алкильного радикала К с кислородом (реакции 1 и 2) люжет быть теоретически совмещено с найденным В. Я. Штерном (см.выше) различием в их нредэкспонепциальных факторах в 10 раз. Действительно, известно, что в случае радикальной реакции присоединения, какой является реакция 1, стерические факторы очень малы, порядка Ю " — 10 . Это объясняется отсутствием в подобном случае распада активированного комплекса и, следовательно, тем, что энтропия конечного состояния меньше энтропии исходных состояний. Что же касается реакции 2, то в отношении ее нет теоретических оснований для предположения о ненормально малом стерпческом факторе. В результате не исключено различие в предэкспоненциальных факторах реакций 1 и 2 в 10 раз. [c.342]