ангидропроизводное

При соответствующем расположении свободных гидроксильных групп эпоксиды могут достаточно легко перегруппировываться в ангидросахара. Так, попытка получения эпоксида из метил-З-О-то-зил-а- )-глюкопиранозида привела к 3,6-ангидропроизводному (118) путем раскрытия цикла первоначально образующихся 2,3- и (или) [c.170]

Ангидропроизводные. Растворяют около 0,2 г препарата (точная навеска) в достаточном количестве соляной кислоты (0,02 моль/л) ТР до получения 50 мл. Помещают 10,0 мл этого раствора в делительную воронку, прибавляют 10 мл хлороформа Р, 10 мл цитратного буферного раствора, pH 5,4, ИР и встряхивают в течение 2 мин. Отделяют хлороформный слой и измеряют поглощение при 437 нм против контрольной кюветы, содержащей хлороформ Р поглощение должно составлять не более 0,18 (для измерения предпочтительно использовать кювету с толщиной слоя 2 см и сделать пересчет на поглощение в кювете с толщиной слоя 1 см). [c.296]

Реакция протекает через фазу включения остатка формальдегида (СНа) в непосредственную связь с азотом аминогруппы и с последующим переходом Ы-замещенного (I), легче при повышенной температуре, в вышеупомянутые ангидропроизводные (П) ), например [c.409]

О-гликозиды, т. е. ангидропроизводные сахаров, в состав окисного цикла которых входит гликозидный атом углерода. Известны ангидриды Сахаров с семичленными и трехчленными окисными циклами, например [c.222]

Ангидропроизводные сахаров, не обладающие закрепленной конформацией, образуют единственный продукт раскрытия лишь в исключительных случаях. [c.263]

Недостатком метода синтеза аминосахаров через соответствующие ангидропроизводные является сравнительно малая доступность а-окисей сахаров заданной структуры. [c.287]

Таким образом, агароза, как предполагают, представляет собой линейную регулярную молекулу, построенную из остатков галактозы, связанных попеременно р-1—4- и а-1—3-связями все моносахаридные остатки, замещенные в положении 4, являются 3,6-ангидропроизводными -изомера, тогда как остатки, замещенные в положении 3, представляют собой немодифицированный О-изомер. Содержание остатков серной кислоты в агарозе невелико , а точное их местоположение не установлено. [c.537]

На слоях кизельгура Г можно отделить тетрациклин и хлортетрациклин от соответствующих ангидропроизводных. [c.319]

Реакция протекает через стадию вступления остатка формальдегида (СНг) в непосредственную связь с азотом аминогруппы с последующим переходом К -замещенного I, особенно легко при повышенной температуре, в вышеупомянутые ангидропроизводные И [c.713]

Ксилит и его производные получают широкое применение во многих отраслях промышленности. Ангидропроизводное ксилита — ксилитан —нашел применение как заменитель глицерина при производстве линолеума, бумаги, картона, в текстильной промышленности, бытовой химии и т. д. [34]. [c.183]

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.181]

Могут быть получены также и 1,2-ангидросахара, однако они чрезвычайно реакционноспособны 1,3-ангидропиранозы неизвестны, а 1,4-ангидропроизводные получают из 4-0-сульфонатов. Например, 1-0-ацетил-2,3,6-три-0-бензоил-4-0-мезил-а-0-глюкопираноза (113) превращается в 1,4-ангидросоединение (116) при обработке нуклеофильными анионами (NJ или OBz ) в диметилформамиде [116]. При этом должна отщепляться 1-ацетильная группа с образованием алкоксид-иона (114), который аномеризуется в ион (115) и внутримолекулярно атакует 4-сульфонилоксигруппу с образованием ангидропроизводного (116) (схема 34). Эта реакция имеет, по-видимому, общий характер, протекает с хорошим выходом и не зависит от относительной конфигурации заместителей при С-1 и С-4. [c.167]

Получение бензгидрольных замещенных по общему уравнению R(Rl) H2- -0 = R(R,) H0H производится легче всего обработкой замещенного диарилметана в сернокислотном растворе (также и в соляной и уксусной кислоте) перекисью свинца. Если, как всего чаще встречается в практике, приходится окислять производные л-диаминозамещенного диарилметана, то эффект окисления узнается по интенсивному голубому окрашиванию жидкости в результате образования хиноидной соли, отвечающей ангидропроизводному бензгидрола, например [c.357]

Исходными соединениями для укорочения цепи по методу Г. О. Фишера служат тиоацетали сахаров (см. гл. 4). При окислении тиоацеталей органическими надкислотами образуются дисульфоны, которые легко теряют молекулу воды и циклизуются в 2,6-ангидропроизводные последние при действии водного раствора аммиака превращаются в низшие альдозы [c.96]

Если в образовании а-окисного цикла принимает участие первичный углеродный атом, как в случае 5,6-ангидропроизводных гексофураноз, атака нуклеофильных реагентов направлена именно на этот пространственно более доступный атом, как, например, при раскрытии 1,2-0-изо-пропилиден-5,6-ангидро-Д-глюкофуранозы [c.167]

Изложенные закономерности раскрытия а-окисей не соблюдаются при каталитическом гидрировании ангидропроизводных над скелетным никелем, так как механизм каталитического гидрирования принципиально отличается от раскрытия окисей по механизму Известно, например, что 2,3-ангидро-4,6-0-бензилиден-а-метилгексопиранозиды при гидрировании обычно дают смесь обоих продуктов раскрытия независимо от конфигурации ангидроцикла Интересным случаем раскрытия а-окиси является миграция ангидроцикла. В основе реакции лежит внутримолекулярное раскрытие окисного кольца [c.167]

Последняя группа реакций (реакции 17—19) заключается в восстановлении ацилгалогеноз или элиминировании галоидоводорода. При обработке ацилгалсгеноз алюмогидрндом лития (реакция 17) образуются ангидропроизводные соответствующих полиолов эта реакция [c.196]

Реакция дезаминирования аминосахаров при действии азотистой кислоты протекает в мягких условиях и в случае 2-амино-2-дезоксисаха-ров с экваториальной аминогруппой сопровождается перегруппировкой Демьянова с сужением цикла при этом происходит образование 2,5-ангидропроизводных моносахаридов [c.271]

Известно, что 2,3-ангидропроизводные пентофуранозидов раскрываются нуклеофильными реагентами в положение 3. Поэтому действие этилмеркаптида на первой стадии этого синтеза приводит преимущественно к 3-тиопроизводному, которое в условиях тозилирования обменивает гидроксильную группу на хлор через промежуточный эписульфониевый ион замещение атома хлора на ацетоксигрупиу также включает промежуточное образование трехчленного катиона, раскрывающегося, в свою очередь, главным образом в положение 3. После этого этилтиогруппа оказывается в положении 2, и ее удаление действием скелетного никеля приводит к 2-дезокси-0-рибофуранозиду. Сходная последовательность реакций была проведена при синтезе 2-дезоксиаденозина . [c.355]

Третий тип ангидропроизводных аминокислот был описан Бэкером и Ол-лисом [122]. Если Р-бензамидоизовалериановую кислоту нагреть с уксусным ангидридом, то образуется 2-фенил-4,4-диметил-6-кето-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин. Дигидрооксазин водой медленно гидратируется в кислоту, из которой он образовался, в кислом же растворе он гидролизуется в течение нескольких секунд. Со спиртом дигидрооксазин медленно дает этиловый эфир Р-бензами-доизовалерПановой кислоты, а с эфирным раствором анилина моментально образуется анилид. [c.436]

Первые исследования ангидрониевых оснований а- и 7-карболинов проведены Робинзоном и сотрудниками, что послужило прочной основой для последующего глубокого изучения р-карболиновых оснований. Выводы Робинзона, касающиеся структуры этих оснований, тем более замечательны, что в то время, когда они были сделаны, современные концепции, основанные на теории резонанса, были еще сравнительно мало разработаны. Армит и Робинзон [79] ввели термин ангидрониевое основание для обозначения ангидропроизводных ароматических ониевых гидроокисей. В настоящей главе прежде всего будет уделено внимание основаниям, являющимся производными а- и укарболинов, а затем уже будут рассмотрены р-карболиновые основания. [c.211]

Было бы наивно ожидать образования эпоксидов во всех теоретически подходящих для этого системах. Стерические взаимодействия в реакционноспособной конформации или в переходном состоянии иногда могут препятствовать образованию цикла, как, например, в случае 3,4-ди-0-тозил-1,6-ангидропроизводного LXXX, которое должно перейти в конформацию ванны LXXXI для того, чтобы получилась нужная тракс-диаксиальная ориентация участвующих групп [c.569]

В отдельных случаях можно получить С-замещенные монозы, вводя в реакцию Гриньяра ангидропроизводные сахаров. Так, Ричардс [50], действуя дифенилмагнием на метил-2,3-ангидро-4,6-бензилиден-а-О-маннозид получил с выходом 19 метил-4,6-бензилиден-2-дезокси-2-С-фенил-а-П-маннозид. [c.130]

Среди ангидропроизводных моносахаридов, не относящихся к группе глюкозанов, имеются соединения с самыми различными ангидридными кольцами. Наиболее многочисленными и наиболее изученными являются ангидросахара с трехчленным (этиленоксидным) и пятичленным (хетрагидрофурановым) кольцами. [c.577]

Если, как чаще всего встречается в практике, приходится окислять производные п-диаминозамещенного диарилметана, то эффект окисления обнаруживается по интенсивному голубому окрашиванию жидкости в результате образования хиноидной соли, отвечающей ангидропроизводному бензгидрола, например [c.644]

Смотреть страницы где упоминается термин ангидропроизводное: [c.1068] [c.296] [c.164] [c.166] [c.167] [c.170] [c.186] [c.163] [c.166] [c.168] [c.195] [c.287] [c.318] [c.319] [c.538] [c.136] [c.296] [c.291] [c.152] [c.633] [c.67] [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология