Нуклеофильное присоединение к я-комплексам платины и палладия

До недавнего времени были известны реакции нуклеофильного присоединения только к я,я-комплексам платины (и палладия) и высказывалось мнение, что /пранс-стереохимия этого присоединения вызвана геометрическими особенностями изученных моделей (см. например ). Предполагалось, что при отсутствии стерических, затруднений следовало ожидать г ис-присоединения с предварительной координацией нуклеофила по атому металла. Это заблуждение было опровергнуто , поскольку установлено, что нуклеофильная атака аминами координированной с металлом двойной связи моноолефи-нового комплекса происходит исключительно как /прайс-присоединение. Исходя из оптически активных комплексов, получают почти оптически чистые амины [c.263]

Действительно, комплексы несопряженных диенов с палладием или платиной способны реагировать с различными нуклеофильными агентами. При этом происходит присоединение (преимуи1ест-вснно транс-) к одной нз двух имеющихся в молекуле двойных связей, в результате которого один из атомов углерода образует сг-связь с нуклеофилом, а другой — с металлом. Процесс осуществляется путем непосредственной ат аки на катионоидиый атом углерода, а не путем предварительного связывания нуклеофила с металлом последующей миграцией его к двойной связи (схема 247) (см. также разд. 15.6.2.1, 15.6.3.2). [c.311]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология