Платина адсорбционная способность

Адсорбционная способность платиновых металлов различна. Наивысшей адсорбционной способностью обладает платина. Проницаемость водорода через платиновые металлы при повышенных температурах очень велика. Особенно легко пропускают водород платина и палладий. [c.144]

Эти соображения, высказанные Л. И. Антроповым, привели его к заключению о существовании двух крайних групп металлов с различным механизмом перенапряжения водорода. К первой нз них относятся металлы групп платины и железа, обладающие высокой адсорбционной способностью по отношению к водороду. На этих металлах стадия рекомбинации должна играть решающую роль в кинетике катодного выделения водорода. Вторая группа включает ртуть, свинец, кадмий и другие металлы, почти не адсорбирующие водород. На металлах второй группы кинетика выделения водорода определяется стадией разряда. [c.412]

Применять водородный электрод в качестве рН-индикаторного электрода довольно сложно. Требуется большая чистота водорода, в нем не допускается наличие даже следов кислорода. В растворе не должно быть веществ, обладающих большой адсорбционной способностью и отравляющих поверхность платины, в частности соединений серы и мышьяка, белков, сильных окислителей и восстановителей. Все это ограничивает применимость водородного электрода для потенциометрического определения pH. [c.144]

Родий и палладий, обладающие высокой отражательной способностью, применяют для покрытия зеркал рефлекторов. Эти покрытия, в отличие от серебра, не тускнеют. Сплавы иридия с осмием, обладающие высокой твердостью, служат для изготовления трущихся деталей морских компасов, часовых механизмов, термоэлементов и т. д. Платина и в особенности палладий, благодаря высокой адсорбционной способности, ускоряют разнообразные химические процессы и п первую очередь реакции, протекающие при участии газообразного водорода. [c.500]

Измерения потенциала в газовой фазе возможны с использованием электродов сравнения Ыа/стекло или платина в расплаве кислородсодержащих солей. Измерения потенциала в этом случае дают возможность судить об адсорбционной способности реагирующих веществ и регулировать течение реакции на катализаторе. [c.360]

Палладий, как и платина, часто применяют на носителях. Так как адсорбционная способность катализатора из палладия по отношению к водороду в условиях каталитической гидрогенизации зависит в основном от применяемой носителя, а не от вида осажденного палладия, то активность катализатора зависит от степени адсорбции восстанавливаемого соединения носителем палладия перед его восстановлением и от характера распределения металлического катализатора по его поверхности [309]. [c.262]

Эти величины относятся к степени покрытия поверхности, равной нулю, т. е. к местам поверхности с наибольшей адсорбционной способностью. В некоторых случаях они близки к опытным (например, для адсорбции водорода на родии, платине, кобальте), в других —расходятся с ними (например, для водорода на никеле, кислорода на никеле, железе, азота на вольфраме), давая заниженные значения. [c.503]

ВЛИЯНИЕ СОСТАВА СКЕЛЕТНЫХ ПЛАТИНО-ИРИДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ АДСОРБЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ ПО ОТНОШЕНИЮ К ВОДОРОДУ [c.126]

ИСХОДНЫХ сплавов платина—иридий—алюминий, скорости их выщелачивания и т. п.). Для того чтобы ослабить влияние этих факторов, все катализаторы были подвергнуты так называемому искусственному старению — длительному нагреванию в растворе на при катодной поляризации. Необходимость такой предварительной обработки катализаторов вызвана также тем, что длительное нагревание порошковых катализаторов в процесс электрохимического эксперимента ведет к заметному ухудшению их адсорбционной способности [4, 6]. В результате такой обработки получены образцы с практически стабилизированной повер сностью (20—25 м г). [c.128]

Анализ адсорбционной способности подготовленных таким образом скелетных катализаторов показал, что основная масса водорода слабо связана с поверхностью платино-иридиевых сплавов, т. е. десорбируется так же, как и в случае чистого иридия, в области потенциалов 0,15—0,00 в. [c.129]

Состав электролита сильно влияет на количество водорода, адсорбированного на поверхности катализатора, и на энергию его связи с этой поверхностью. Так же как и у чистых платины и иридия, адсорбционная способность платино-иридиевых сплавов незначительно увеличивается при переходе от 1 н. серной кислоты к 1 н. соляной кислоте (на 5—10%) и заметно уменьшается при переходе к 1 н. раствору едкого кали (на 30—35%). Прочность связи металл—водород, характеризуемая потенциалом ионизации адсорбированного водорода, возрастает Б том же порядке соляная кислота<серная кислота<едкий кали., [c.129]

Исследование температурной завиоимости адсорбционной способности позволяет более подробно охарактеризовать поверхностные свойства скелетных платино-иридиевых катализаторов. [c.129]

Активация водорода при положительных потенциалах может осуществляться по ударному механизму. Молекулы водорода из газовой фазы активируются при адсорбции на поверхности платины с образованием Нг . Гидрирование на платине частично может осуществляться молекулярно-активированным водородом, что и обусловливает ее низкую селективность. При потенциалах положительнее 0,2в, когда адсорбция пропаргилового спирта уменьшается, на части поверхности становится возможной атомизация Нг —>-Н++Н, которая энергетически более вероятна, так как энергия разрыва Н—Н-связи составляет 104, а Н—Н+ — 61 ккал/моль. Активированный водород (Нг , НзО , Над Н+) расходуется на два параллельно текущих процесса — ионизацию и гидрирование. Распределение между ними зависит от природы гидрируемого соединения и его адсорбционной способности. [c.185]

Общая и эффективная удельная каталитическая активность сплавов больше, чем у чистых компонентов (см. рис.). Как показано ранее, с изменением химического состава меняется адсорбционная способность по водороду, энергия его связи, фазовый состав и структура катализаторов [1], а также связанные с этим величины их истинной и оптимально используемой поверхности. Все эти факторы так же, как различия в энергетической однородности поверхности и адсорбционной способности катализаторов по отношению к веществу и продуктам реакции, влияют на их активность и определяют оптимальные составы для данной реакции. Максимум эффективной удельной активности в реакции электровосстановления нитрометана (см. рис.) отвечает составу катализатора с 24 вес. % осмия, являющемуся однофазным твердым раствором на основе платины. [c.252]

По данным [435], прокаливание при 700 °С контактов, содержащих 0,16 и 2,04 мас.% платины, приводит к снижению адсорбционной способности Н/Р1 с 1,05 до 0,43. [c.169]

Платина обладает очень высокой адсорбционной способностью по отношению к газам. Ясно, что чем больше поверхность металла, тем большее количество газа он может адсорбировать. Поэтому особенно. много газов платина адсорбирует в мелкораздробленном состоянии (платиновая чернь и губчатая платина). [c.316]

Вновь образовавшиеся устойчивые химические соединения (N0 и Н2О) обладают меньшей адсорбционной способностью по отношению к платине, чем кислород и аммиак, в связи с чем их молекулы десорбируются с поверхности катализатора. Вследствие большого химического сродства водорода к кислороду молекула аммиака распределяется атомами водорода на поверхности катализатора с последующим образованием молекулы воды. Освободившиеся связи распределяются на ближайшие новые молекулы кислорода. [c.273]

Химически неоднородные поверхности. Действие промоторов. Присутствие на поверхности двух и более твёрдых соединений может в огромной степени усилить неоднородность поверхности. Действительно, добавление к катализатору второго твёрдого вещества, обычно называемого промотором, весьма часто повышает адсорбционную способность и в ещё большей степени активность катализатора. Добавление к каталитически активным твёрдым телам промоторов в виде огнеупорных материалов имеет большое значение в промышленности. Число этих промоторов огромно. Некоторые из них сами обладают известной каталитической активностью, но у большинства промоторов она отсутствует. Применение огнеупорных подкладок под металлическими катализаторами в целях экономии дорогостоящих катализаторов имеет, повидимому, не меньшую давность, чем техническое применение контактного катализа платина, применяемая при каталитическом окислении сернистого ангидрида, обычно помещается на асбесте. Уже в патентной литературе 1913 г. появляются указания на повышение самой каталитической активности данного количества твёрдого катализатора применением огнеупорной подкладки, помимо возможности распределения его на большей площади и предохранения от вредного влияния нагрева. Научные исследования промовирующего действия начали появляться в 1920 г., и в настоящее время научная литература содержит огромное количество данных по этому вопросу. Поскольку многими авторами он рассмотрен весьма подробно мы ограничимся упоминанием лишь нескольких наиболее характерных случаев и попыткой наметить некоторые из возможных механизмов промовирующего действия. [c.312]

Температура регенерации специальных адсорбентов составляет 300—350°С, если носителем является силикагель, и 400—450°С, если в качестве носителя используют активный уголь. Для ускорения процесса удаления хемосорбированного кислорода и активирования адсорбента в процессе регенерации на 40—60 мин вводят водород (давление несколько мм рт. ст.). Адсорбционная способность платины восстанавливается [15] после откачки в течение 6—10 ч форвакуумным насосом через азотную ловушку при 300—350°С, причем увеличение температуры лишь ускоряет регенерацию. Для быстрой регенерации платинированного угля после образования монослоя водорода (давление 10- —10 мм рт. ст.) оказывается достаточным отогрев адсорбента до комнатной температуры, при которой водород диффундирует в глубь кристаллов платины вследствие активированной адсорбции. Последующее охлаждение жидким азотом понижает давление водорода до 10 —10 ° мм рт. ст., но предельная адсорбция уменьшается примерно на 30%. [c.126]

Общепринято употребление платиновых электродов, покрытых плати новой чернью — электролитическим осадком платины с сильно развитой поверхностью, обладающих высокой адсорбционной способностью по отношению к газообразному водороду. Потенциал такого электрода отличается лучшей воспроизводимостью и меньше [c.97]

Газовые электроды. Примером газовых электродов может служить водородный электрод (рис. 54). Для приготовления газовых электродов берут платину, которая не посылает свои ионы в раствор и обладает высокой адсорбционной способностью. На границе платина — раствор устанавливаются равновесия [c.188]

Влияние природы катализатора. Наша теория позволяет ожидать, что кЬ а следовательно, и а зависят от природы катализатора, т. е. что разные катализаторы с различной скоростью проводят гидрирование и обладают различной адсорбционной способностью. Что это действительно так, следует нз опытов Казанского и Татевосяна [92, 93] (табл. 20). Показатели избирательности для одних и тех же пар замещенных этиленов (в условиях метода Вавона) различны для платины и палладия, и порядок веществ по [c.65]

Адсорбционная теория, согласно которой причиной каталитической активности платины является способность последней адсорбировать на своей поверхности реагирующие вещества. [c.167]

Рутений и осмий, обладая колоссальной твердостью, применяются в сплавах с другими платиновыми металлами для создания недеформируюп1,ихся контактов (контактов механических и электрических приборов, наплавка перьев). Сплавы платины с иридием обладают малым коэффициентом линейного расширения и используются для эталонных изделий (эталон метра, например), а также для деталей приборов высокой точности. Родий используют. для нанесения неокисляюшихся твердых слоев, обладающих высокой отражательной способностью. Палладий в сплавах с Аи, Ад, Р1 идет на изготовление иеокисляющихся контактов в электрических приборах (счетные машины). Губчатый палладий, обладающий высокой адсорбционной способностью, используется как геттер в вакуумных установках. [c.378]

Общепринято употребление платиновых электродов, покрытых платиновой чернью — электролитическим, осадком платины с сильно развитой поверхностью, обладающих высокой адсорбционной способностью по отношению к газообразному водо-элек- роду- Потенциал такого электрода отличается лучшей воспроизводимостью и-меньше подвержен изменениям под воздействием неизбежных загрязнений, чем потенциал гладкого электрода. [c.100]

Кроме того, имеется ряд веществ, отравляющих поверхность платинированной платины, вследствие своей высокой адсорбционной способности. К ним относятся сульфиды и некоторые другие соединения серы, а также белки. Отравленный платиновый электрод непригоден к работе, и его следует после обработки хромовой смесью платинировать заново, проверяя затем правильность показаний измерением потенциала в стандартной ацетатной смеси или растворе Вейбеля. [c.119]

Эта теория наряду с другими выводами позволяет также объяснить влияние природы металла на скорость выделения водорода при электролизе кислых растворов. Практика показывает, что на разных металлах эта скорость также различгга. С точки зрения теории замедленного разряда это обусловлено различием в адсорбционной способности металлов ио отношению к водороду. На одних металлах теплота, выделяющаяся при адсорбции водорода, велика, поэтому оп прочно удерживается на поверхности, например на никеле или платине, а на других опа значительно ниже (например, на свинце). Очевидно, что чем больше сродство атома водорода к поверхности данного металла, тем легче осуществляется разряд иона Н3О+, тем меньше высота энергетического барьера и величина перепапряжепия. [c.271]

Напротив, у катодов с высокой адсорбционной способно стью к водороду (платина, палладий, железо) разряд Н-ионов может происходить на занятой поверхности по механизму так называемой электрохимической десорбции (процесс Гейров-ского) [c.72]

Адсорбция водорода. При работе с платиновым электродом необходимо учитывать то обстоятельство, что платина обладает хорошей адсорбционной способностью по отношению к водороду. Вопросу адсорбции водорода на платине посвящен ряд спецйальных исследований Подробное рассмотрение этих работ выходит за рамки настоящей монографии, и мы ограничимся лишь указанием, что в кислых растворах при потенциалах более отрицательных, чем +0,4 в (НВЭ), на поверхности платинового [c.48]

Приведем еще один пример. Ранее отмечалось, какое влияние оказывает предварительная катодная поляризация платинового электрода на величину тока восстановления ферри-ионов (см. рис. 11). Однако если в полярографируемом растворе присутствуют ионы ртути (И), то катодная предполяризация электрода совершенно не отражается на процессе электровосстановления железа (III). Это следует связать с тем, что при катодной предполяризации поверхность электрода, вследствие разряда ионов ртути (И), покрывается металлической ртутью, которая в противоположность платине обладает плохой адсорбционной способностью по отношению к водороду. [c.60]

Иные закономерности наблюдаются при гидрировании фенилацетилена (табл. 2). Обращает на себя внимание тот факт, что скорость гидрирования С = С-связи мало зависит от pH. Фенилацетилен обладает большей адсорбционной способностью, на что указывают более высокие значения .Е реакции, в сравнении с гексеном-1. Вследствие этого гидрирование С = С-связи протекает при меньшей степени заполнения поверхности платины водородом. Поскольку с уменьшением заполнения прочность связи Р1 — Н увеличивается, то, очевидно, в реакции принимает участие водород, более прочно связанный с катализатором. Из данных табл. 2 также следует, что углерод с тройной связью более прочно удерживается поверхностью платины, чем углерод с двойной, вследствие чего фенил-ацетилен способен вытеснить с поверхности катализатора больше водорода и других адсорбированных частиц, чем гексен-1. По этой причине pH среды и не оказывает заметного влияния па кинетику гидрирования С=С-связи. Как и в случае гидрирования гексена, pH среды оказывает противоположное влияние на величину энергии связей Р1 — Н и Р1 — С, однако адсорбционный потенциал катализатора при этом не меняется. [c.160]

Пааль и Хартман [307] показали, что ртуть и окись ртути делают золь, платины и золь палладия пассивными. Они объясняют антикаталитическое действие ртути и окиси ртути их постепенным переходом в коллоидальное состояние, что сопровождается постепенно прогрессирующим снижением и, на конец, полным исчезновением адсорбционной способности гидрозоля палладия по отношению к водороду. [c.306]

В настоящей работе проведено сопоставление адсорбционной способности ряда ацетиленовых спиртов на платине и палладии с активностью этих металлов в реакции гидрогенизации в потенциоста-тическом режиме. Адсорбцию диметилэтинилкарбинола (ДМЭК) п пропаргилового спирта исследовали методом электроокислеиия в адсорбционном слое [2, 3]. Хроматографическим анализом показано, что окисление хемосорбированных спиртов идет до образования двуокиси углерода, поэтому при расчетах исходили из соответствующих уравнений реакции полного окисления. Измерения проводили в растворе серной кислоты. Подготовка электродов, методики проведения опытов, а также очистка используемых веществ описаны ранее [1, 4]. [c.181]

Нами изучены процессы электровосстановления и адсорбции нитрометана и метилгидроксиламина на платинированных платиновых (Pt/Pt), осмированных платиновых (Os/Pt) электродах и сплавах платины с осмием (Pt — Os/Pt) с содержанием осмия 4 17 24 34 49 64 88 95 вес. %. Условия осаждения и основные характеристики катализаторов сообщены ранее [1]. Изменение адсорбционной способности электродов по водороду в зависимости от состава катализатора и электролита показано на рисунке (кривые 1). [c.249]

Проведено изучение адсорбции водорода методом термодесорбции и сравнительная гидрогенизация соединений различной адсорбционной способности на никель-хромовых, палладиевых, платино-палладиевых, палладий-родиевых катализаторах на носителях. Показано, что формы адсорбированного водорода, энергия связи Н—К предопределяют активность, избирательность и стабильность металлических контактов при гидрогенизации различных типов органических соединений. Степень участия в катализе различных форм адсорбирсь ванного водорода и степень их воспроизводства опреде.чяются адсорбционной способностью органического соединения, природой растворителя и величиной удельной поверхности, на которой адсорбируется активная форма водорода. [c.457]

Влияние состава скелетных платино-иридиевых катализаторов на их адсорбционную способность по отношению к водороду. Семенова А. Д., Вовченко Г. Д., Кропотова Н. В. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 126. [c.460]

Приведены результаты определения фазового состава, 5 дельной поверхности и адсорбционной способности по отношению к водороду, метанолу и алли-.човому спирту боридных катализаторов, по.чученных из солей платины, палладия и родия. Измерена удельная активность катализаторов в реакции гидрирования аллилового спирта. [c.462]

Принципиально другим закономерностям подчиняется растворение водорода в мелкодисперсной платине — платиновой черни и платиновой губке. Вертело [557, 558] на основе высокой адсорбционной способности платины высказал даже предположение об образовании на ее поверхности гидридов Р1зоН2 и Р1зоНз, но это оспаривали Фольмер и Вик [559]. [c.140]

ИсследО вания А. Н. Фрумкина и его сотрудников выяснили влияние на адсорбционную способность угля небольших количеств платины. Оказалось, что электроположительно заряженный уголь, адсорбирующий анионы (СГ из Na l, причем раствор становится щелочным), при нанесении на него небольших количеств платины начинает терять свои положительные свойства и переходит в отрицательно заряженный. Перемена электрического заряда угля меняет его адсорбционные свойства, и из растворов нейтральных солей уголь начинает адсорбировать катион, благодаря чему раствор становится кислым. [c.179]

Адсорбированный кислород не входит в кристаллическую решетку платины, незначительное его количество находится в растворенном состоянии, часть адсорбированного кислорода образует непосредственно с платиной непрочные связи. Вследствие высокого химического сродства водорода к кислороду молекулы аммиака ориентируются основанием (атомами водорода) к поверхности катализатора с последующим образованием молекулы воды и окиси азота. Такие стойкие химические соединения (N0 и Н2О) обладают малой адсорбционной способностью и потому удаляются с поверхности катализатора. Освободивщиеся на ней связи [c.37]

Эта особенность водородного электрода ограничивает область его использования только такими растворами, в которых не содержится окислителей. Кроме того, имеется ряд веществ, вследствие своей высокой адсорбционной способности отравляющих поверхность платинированной платины. К ним относятся сульфиды и некоторые другие соединения серы, а также белки. Отравленный платиновый электрод непригоден к работе, и его следует после обработки хромовой смесью платинировать заново, проверяя затем правильность показаний посредством измерения потенциала в стандартной ацетатной смеси или в растворе Вейбеля. [c.116]

ЭТОМ медные трубки совершенно зак /пориваются. Такие отчасти аморфные о разования также наблюдаются, хотя и в меньшей степени, на поверхности пл тиновой сетки, используемой при к та-литическом окислении аммиака кроме того, Лэнгмюр обнаружил, что в процессе реакции соединения водорода с кислородом на поверхности платины, структура последней изменяется, причём адсорбционная способность и каталитическая активность возрастают. [c.307]