Углеродные связи

Энергия разрыва углерод —углеродной связи в молекулах всех классов углеводородов всегда ниже энергии С —Н —связи (примерно на 50 кДж/моль). [c.14]

В настоящее время продукты каталитического и термического крекингов чистых углеводородов изучены достаточно хорошо, что позволяет дать детальную характеристику этих процессов. По-ясно наблюдаемой разнице в составе продуктов можно установить наличие двух типов разрыва углерод-углеродной связи. Как будет показано ниже, для каталитического крекинга типичным является ионное (с участием иона карбония) гетеро-литическое расщепление связи С—С, что выражается следующей электронной схемой [c.114]

Следует отметить, что ионизированные осколки могут образовываться при разрыве как углерод-водородной, так и углерод-углеродной связи. Относительные количества каждого из осколков зависят от относительной вероятности образования иона и разрыва связи. Фактически существующие относительные количества всех ионов, образующихся в результате бомбардировки этана электронами, можно видеть из рассмотрения масс-спектра этана, приведенного в табл. 1 [c.337]

В молекулах алканов длина, строение цепи и местоположение разрываемой связи оказывают влияние на энергию разрыва углерод — углеродной связи качественно аналогично влиянию их на прочность С —Н —связи. Так, связь между крайними углеродными атомами ослабляется по мере увеличения числа углеродных атомов (от 360 для этана до 335 кДж/моль для пентана и выше), а связь между внутренними углеродными атомами — по мере приближения к середине цепи (до 310 кДж/моль). Например, энергия разрыва связи С —С в молекуле н —октана в зависимости от ее местоположения изменяется следующим образом 335 322 314 310 314 322 335 кДж/ моль. [c.14]

Связи между первичными атомами углерода всегда прочнее, чем С —С —связи в комбинациях с первичным, вторичным (С и третичным (С ) атомами углерода. Энергия разрыва углерод — углеродной связи уменьшается в следующей последовательности О > О > О > О > В > О [c.14]

Энергия разрыва углерод— углеродной связи в кольце циклопентана (293 кДж/моль) и циклогексана (310 кДж/моль) несколько меньше С —С —связи в середине цепи нормального гексана (318 кДж/моль). [c.15]

В алкилароматических углеводородах углерод—углеродная связь, сопряженная с ароматическим кольцом (С —, менее прочна, чем связь С —С в алканах. Сопряжение с ароматическим кольцом снижает прочность углерод—углеродной связи приблизительно в такой же степени, как и сопряжение с двойной связью. Сопряжение с несколькими бензольными кольцами снижает прочность С —С — связи еще больше. [c.15]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

При высоких температурах происходит гомолитическое расщепление углерод-углеродной связи в углеводородах с образованием свободных радикалов [c.217]

Разрыв углерод-углеродной связи [c.272]

По изложенным выше соображениям следует рассмотреть более подробно основную реакцию каталитического крекинга — разрыв простой углерод-углеродной связи С С согласно ионной схеме [c.121]

Понятие каталитического крекинга охватывает группу сложных химических реакций, протекающих как одповременно, так и последовательно, среди которых можно отметить разрыв углерод-углеродной связи, приводящий к гетеролитическому расщеплению молекулы, изомеризацию (включая изомеризацию скелета молекулы и смещение двойной связи). [c.140]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

Альдегиды. Низшие альдегиды могут быть получены путем окисления при низких или умеренных давлениях. Как было показано, они обычно образуются в результате реакций, протекающих с разрывом углерод-углеродных связей поэтому в продуктах окисления почти всегда преобладают альдегиды с меньшим числом углеродных атомов, чем в молекуле окисляемого углеводорода. [c.341]

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая,. в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов. [c.71]

ДОВ активности соседней, промежуточной и дальней углерод-углеродных связей можно выразить отношением О 1,7 1 соседние связи оказываются пассивными [c.258]

В реакциях галоидирования ароматических соединений разница в скорости между бензолом и толуолом весьма значительна. В этих реакциях ароматич( ское соединение должно участвовать в значительно большей степепи в разрыве углерод-углеродной связи поэтому переходное состояние будет значительно ближе к л-, чем к а-комплексу. [c.440]

Влияние гетероатома, несущего свободную электронную пару или пары), приводит к тому, что сама по себе достаточно прочная связь С—С или С—Hg (или иные связи) в момент реакции так сильно поляризуется, что создается предпосылка для расщепляющего действия диазокомпонента. Вместо гетероатома такое же действие мэ ет оказывать фенольный гидроксил через электронопроводящее ядрэ, например в случае дифгнилолметана или дифенилолпропана. Поэтому для дифенилолпропана наблюдается та же закономерность в протекании азосочетания, т. е. реакция протекает с расщеплением углерод-углеродных связей. [c.17]

Авторы предполагают, что в переходном состоянии углерод-углеродная связь, удерживающая алкильную группу К, частично разрывается, так что группа К имеет в значительной мере характер карбоний-иона. Однако действительно перенос осуществляется благодаря повторному приближению другого ароматического кольца. [c.443]

Вытеснение заместителей с расщеплением углерод-углеродной связи отмечено и при сочетании ряда других оксисоединений, иногда со свободным орто-положением . [c.16]

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического ь аучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных. [c.98]

Термин используется в органической химии для обозначения введения алкил1,ной группы в молекулу органического вещества по двойной углерод— углеродной связи. [c.137]

Крекинг ароматических углеводородов. Каталитический крекинг ароматических углеводородов отличается большим своеобразием. Ароматические ядра сами по себе не подвергаются разрыву, так что реакции разрыва углерод-углеродной связи ограничиваются почти исключительно замещенными алкил- и циклоалкилгруппами и насыщенными (поли-метиленовыми) кольцами, конденсированными с ароматическим кольцом. [c.129]

Основные положения я-комплексной адсорбции были развиты в работах [15, 18, 99] и сводятся к следующему. Насыщенные углеводороды и алкены могут реагировать путем превращений диадсорбированных частиц, а-связанных с поверхностными атомами металла и сохраняющих тетраэдрическую геометрию углеродных связей. Но если в молекуле имеется цепь из трех и более нечетвертичных углеродных атомов, то маловероятно, чтобы диссоциативная адсорбция такого соединения происходила путем образования а-связей с тремя и более атомами металла. Диссоциативная адсорбция таких мо- [c.52]

Каталитический крекинг углеводородов над кислотными катализаторами представляет собой ускоренный сравнительно с термической реакцией при тех Н 8 самых физических условиях разрыв углерод-углеродных связей. Углеродный скелет ароматических колец остается при этом по существу нетронутым и фактически имеют место разрывы связи между углеродными атомами а) алифатический-алифатический, б) алифатичоский-алп-циклический, в) алициклический-алициклический, г) алифатический-аро-матический и д) алициклический-ароматический. [c.114]

Чтобы достигнуть энергетического состояния, необходимого для разрыва углерод-углеродной связи, нужно создать в каждом из двух указанных случаев ряд определенных условий. Обсунсдение деталей предложенного механизма будет приведено ниже, однако, можно предварительно констатировать, что важной промежуточной фазой реакции при каталитическом крекинге является образование структуры, в которо водорода на один атом меньше, чем в исходной молекуле парафинов и нафтенов, и на один атом водорода больше, чем в исходной молекуле олефинов и замещенных ароматических углеводородов. Эта структура соответствует обычному определению карбониевого иона, отвечающего эмпирической формуле С Н +1 для алифатических углеводородов, СпН 1 для моноциклических нафтенов и СпН2п 5 для моноциклических ароматических углеводородов. [c.114]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Как видно из приведенной структурной формулы наиболее вероятный разрыв углерод-углеродной связи должен происходить следзтощим образом [c.122]

Кроме первичных реакций крекинга, протекающих с разрывом углерод-углеродной связи, для каталитического крекинга характерны и другие реакции. Ниже перечисляются наиболее важные вторичные реакции по двум осиовньш классам 1) реакции с участием только углерод-водородных связей и 2) реакции с участием как углерод-водородных, так и угле-род-угл(. родиых связей. [c.132]

Гидрокрекипг. Термин гидрокрекинг можно определить как взаимодействие между углеводородом и водородом, результатом которого является разрыв углерод-углеродной связи с последующим присоединением по месту разрыва молекулы водорода. Примеры таких реакций приведены ниже. [c.174]

При каталитической реакции гидрогенолиза гел -диалкилциклопропа-нов существует общее правило разрывается углерод-углеродная связь, [c.252]

Диазоуксусиый эфир и диазометан реагируют с двойной углерод-углеродной связью при нагревании под давлением в присутствии меди, при этом выделяется азот и образуется циклопропановое кольцо. Работы этими методами трудны и дороги, поэтому методы редко применяются к относительно простым олефинам. Одна двойная связь изопрена реагирует с диазоуксусным эфиром при 60—100°, давая производное циклопропана [35] [c.378]

Нафтеновые углеводороды. Действие водорода на нафтеновые углеводороды — это главным образом расщепление кольца, за которым следует немедленное насыщение обоих концов образованного осколка. Разрыв кольца происходит предпочтительно в той позиции углеродных связей, которая наиболее благоприятна такому разрыву, даже если атакованы все позиции углеродных атомов. Например, в условиях каталитического риформинга (изомеризации) на алюмо-платиновом катализаторе при 250—270° С и давлением водорода 21 кПсм метилциклопентан превращается (на 40 % При 260° С и на 90 % при 320° С) в 2-метилпентан, 3-метилпентан и к-гексан в молярном отношении 7 2 1 [182-184]. [c.91]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

Над катализаторами, обычно хлористым алюминием или бромистым алюминием, нафтены могут изомеризоваться обычным путем. Кольцо может раскрываться (в случае Сз- и С4-колец), образуя олефин разрыв углерод-углеродной связи в боковой цепи может осуществляться в соответствующих полиметилнроизвод-ных, и метильные группы перемещают вокруг кольца свои позиции. Сб- и Св-кольца раскрываются и соответственно сжимаются. Может происходить г мс-т/)акс-изомеризация и может протекать мультипленарная изомеризация (лодочная и кафедральная форма циклогексана). [c.122]

Реакции между бензолами и парафинами вносят некоторую ясность в химизм реакций с хлористым алюминием. Разрыв угле-род-углеродной связи дает парафины и олефпны с меньшим числом углеродных атомов кроме того, олефины алкилируют ароматические ядра [619]. Исследование продуктов реакции показывает, что нормальные структуры подвергаются разрыву связей у любого атома углеродной цепочки. В реакции с бензолом изооктан дает только изобутан и трет-бушлбензол, в то время как продуктами реакции с н-октаном являются пропан, н- и изобутаны, пентаны, гексаны и этил, пропил и другие алкилбензолы. [c.137]