Никеля комплексы хиноновые

В настоящее время известны л-хиноновые комплексы молибдена, вольфрама, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины и меди. Основными методами их синтеза являются реакции производных этих металлов с хинонами или ацетиленами. Следует, однако, заметить, что большинство хинонов обладает достаточно сильными окислительными свойствами, и при их реакциях с переходными металлами образуются солеобразные соединения, причем сами хиноны восстанавливаются до гидрохинонов или семихинонов. Наиболее подробно влияние природы хинона на характер его взаимодействия с производными переходных металлов изучено на примере хиноновых соединений никеля. [c.5]

Аналогичным образом могут быть описаны связи в о ефин-дурохиноно-вых комплексах никеля [5]. Согласно проведенному в 15] простейшему расчету в рамках метода молекулярных орбиталей типа Хюккеля комплексы бис-(дурохинон)никель и олефин-дурохинонникель должны обладать синг--летным основным состоянием и должны быть диамагнитны. Эти выводы согласуются с экспериментальными результатами исследования никелевых. комплексов дурохинона и триметил-и-хинона. Однако олефиновые комплексы. никеля с 2,6- и 2,5-диметил хинонами парамагнитны. Считают [5], что в этих комплексах происходит значительный перенос заряда от металла к хиноновому лиганду, и атом никеля имеет промежуточную валентность между N1(0) и N (+2). При рассмотрении характера связей в этом случае необходимо учитывать также электростатическое взаимодействие между металлом и лигандом. [c.6]

В качестве меры ионности связй никель—хинон Шрауцер предложил использовать относительные скорости реакций Хиноновых комплексов никеля с Диметилглиоксимом в смеси спирт—тетрагидрофуран (1 1) при 17° С [5] [c.6]

Рентгеноструктурный анализ, проведенный для ряда хиноновых комплексов, не только подтвердил их строение, но и позволил на основании измерения длин связей и валентных углов сделать определенные заключения о характере связей в этих соединениях. Было показано, что в молекуле (циклооктадиен-1,5)NiDQ (I) атом никеля сэндвичеобразно зажат между циклооктадиеновым кольцом в форме ванны и кольцом дурохинона [10]. Ряды параллельных двойных связей циклооктадиена и дурохинона взаимно перпендикулярны. Если принять,, что никель связан с четырьмя приблизительно равноотстоящими центрами двойных связей, то можно считать, что никель имеет тетраэдрическую конфигурацию, как и в N1(00)4. [c.8]

Еще более существенны изменения геометрии хинонового лиганда в хиноновых- комплексах металлов подгруппы кобальта (III—VIII) [12—16s]i В этих комплексах шестичленный цикл хинона принимает также конформацию ванны, однако диэдрический угол отклонения карбонильных групн значительно больше, чем в случае хиноновых комплексов никеля и составляет 20—27°. Атомы кислорода не лежат в плоскости отогнутых угол-, ков , а отклонены в сторону атома металла на угол 9—11°. Изменения длины связей С=0 в результате координации несущественны. Другим заметным изменением геометрии хинонового лиганда является небольшое [c.9]

Сэндвичевый циклооктадиен-1,5-хиноновый комплекс, никеля был также получен в случае d, Z-a-токохинона (витамин Е-хинона), тогда как при реакции этого хинона с Ni( 0)4 в отсутствие олефина образуются парамагнитные солеобразные соединения, аналогичные, продуктам реакции тетракарбонила никеля с п-хиноном [27]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология