Центры двойные

Мезомерный эффект называется положительным (+М), если его действие приводит к повышению электронной плотности на реакционном центре, и наоборот в приведенных ниже примерах реакционный центр — двойная углерод-углеродная связь [c.61]

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью [201. Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью [21, 22]. [c.224]

Движение ионов стремится как бы оторвать двойной слой от частицы, так что центр двойного слоя лежит за центром частицы. Слово релаксация означает, что для восстановления двойно- го слоя за счет миграции и диффу- [c.202]

Конфигурация—пространственное расположение атомов, атомных фупп относительно хирального центра, двойной связи или плоскости цикла. [c.163]

Второй тоже очень важный этап рассмотрения — это построение молекулярных орбиталей реагентов и молекулярных орбиталей продуктов реакции. Выражаясь точнее, не просто реагентов, а реагентов, начинающих взаимодействовать и уже связывающихся в реакционный комплекс и не просто продуктов реакции, а продуктов реакции, начинающих в обратном процессе распадаться с образованием того же реакционного комплекса. Все это необходимо делать с учетом выделенных ранее наиболее существенных связей. При этом необходимо правильно выбрать и соответствующие элементы симметрии. Для рассматриваемой реакции это плоскости 1 и 2 — первая из них проходит через центр двойных связей обоих сближающихся молекул этилена, а вторая находится на равном расстоянии от плоскостей, в которых расположены молекулы этилена (см. рис. 22). [c.619]

Пусть известны относительные константы скорости реакций молекул А(,, А , Аз,. .. по отношению к радикалам и Кд, вступающим с этими молекулами в однотипные реакции. Молекулы Ац, А , Ад,. . . отличаются друг от друга заместителем, взаимодействующим с реакционным центром (двойной связью, подвижным атомом водорода, атомом ароматического кольца и т. д.) радикалы и Кд могут быть как однотипными, так и разнотипными. Тогда, как показали Шварц и сотр. [1—3] на некоторых примерах, существует линейное соотношение [c.240]

Точечные квадрупольные моменты Q молекул этилена и бензола локализовались в центре двойной связи и соответственно в центре кольца. Расчет дал величины, близкие к экспериментальным. [c.209]

СОЮЗ" ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ДВОЙНЫХ ТЕХНОЛОГИИ (1656). ........... 449 [c.97]

СОЮЗ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ДВОЙНЫХ ТЕХНОЛОГИИ. МИНИСТЕРСТВО ЭКОНОМИКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ [c.449]

Под активными центрами подразумеваются стабильные элементы структуры макромолекул, определяющие реакцию инициирования в процессе деструкции. Наличие активных центров обусловлено либо химическим строением макромолекулы, либо структурными аномалиями, возникающими нри синтезе или старении. Важнейшие формы активных центров — двойные связи, лабильные атомы хлора (в ПВХ), остатки катализаторов, концевые ОН-группы (в поли-ацеталях), разветвления полимерных цепей с подвижными атомами водорода, а также группы, образующиеся при окислении. [c.73]

В методе ММ для учета чередования связей вводят синусоидально изменяющийся потенциал в пределах потенциального ящика. Синусоидальная волна с амплитудой Ко имеет максимумы в центре простых связей и минимумы в центре двойных [10]. Для бесконечно длинного полнена предельная длина волны при Уо = 2,45 эв составляет 610 нм. [c.135]

Это соотношение было выведено для случая двойного слоя с однородным распределением заряда, при котором образующие связь электроны большую часть времени находятся на полупути между связываемыми ими атомами. Такое представление было подвергнуто критике [16] на том основании, что электроны должны составлять часть двойного слоя. Кроме того, предположение о непрерывном распределении заряда может не подтвердиться для случаев, когда исследуется не водород, а другие адсорбаты. Кривые потенциальной энергии, полученные Гомером [41] для дискретного распределения заряда показывают, что при малых заполнениях потенциал в центре двойного слоя значительно меньше, чем /гАф. [c.143]

Способность акрилатов к образованию высокомолекулярных соединений определяется наличием в молекуле двух реакционных центров двойной связи и активных атомов водорода в а- и -положениях. В результате полимеризации образуются длинноцепные полимеры. Реакция не сопровождается выделением побочных продуктов или перегруппировкой. Звенья мономера соединяются между собой по принципу голова к голове (хотя существуют данные о возможности образования полимеров, построенных по типу голова к хвосту ) [c.10]

Процесс присоединения молекул углеводорода может продолжаться и дальше. Таким способом образуется большая цепь, составленная из преобразованных молекул дивинила (с перемещенной в центр двойной связью), причем на концах цепи находятся атомы возбудителя реакции—натрия. [c.222]

Процесс присоединения молекулы бутадиена может продолжаться и далее. В результате полимеризации образуется длинная молекулярная цепь из преобразованных молекул бутадиена (с перемещенной в центр двойной связью), причем на концах цепи находятся атомы натрия, являющиеся возбудителями реакции полимеризации. [c.249]

За последние годы накоплен материал, свидетельствующи о необходимости большой осторожности при использовании химических превращений для установления г< с-/пранс-конфигурации. Причина этого заключается в том, что нередко химические превращения, которые формально протекают как простые реакции замещения, не затрагивающие стерического центра (двойной связи), на самом деле осуществляются в результате последовательно протекающих реакций присоединения и отщепления. [c.205]

Шихта загружается в смеситель двухконусного типа и смешивается в течение не менее 3 мин. Смешивание достигается вращением смесителя вокруг оси, перпендикулярной липни, соединяющей центры двойных конусов. Конец одного конуса имеет клапан для загрузки и разгрузки. К внешней стороне смесителя прикреплен небольшой воздушный вибратор для облегчения опорожнения. [c.265]

Наиболее неясным в геометрии структуры является расстояние от до метильной группы и центра двойной связи этилена. Мы приняли для них значения, равные 2,6 А. Для органических групп использовались обычные расстояния. [c.186]

В организме животных К. не синтезируются, а поступают с пищей. К., имеющие в своем составе хотя бы одно кольцо А (см. ф-лу Г), являются предшественниками витамина А. Превращ. в организме этих К., содержащих 40 атомов С, в витамин А с 20 атомами осуществляется расщеплением молекулы К. по центр, двойной связи или ступенчатым расщеплением, начиная с конца молекулы. Наиб. А-вита-минной активностью обладает Р-каротин (условно ее прини-СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ КАРОТИНОИДОВ [c.333]

Р-ции гексапентаена протекают по центр, двойной связи при действии брома образуется дибромпроизводное бис-аллена при восстановлении амальгамой А1-бмс-аллен, к-рый в присут, спиртовой щелочи перегруппировывается в винилбутатриен, напр. [c.556]

Данные, иолученные в последние годы, свидетельствуют, что в стабилизации бисии-ральной структуры основную роль играют гидрофобные взаимодействия между комплементарными основаниями, стыкующимися в центре двойной сиирали. Водородные связи, вероятнее всего, обеспечивают специфичность спаривания оснований. [c.109]

Совместная пластикация системы натуральный каучук — по-лихлоронрен имеет следующие особенности [88] 1) цепи натурального каучука менее прочны и легче крекируются 2) в макромолекулах полихлоропрена в каждом звене содержатся активные центры (двойные связи с атомом хлора), склонные к структурированию 3) активные центры полихлоропрена значительно активнее центров натурального каучука вследствие их большой электронной асимметрии. Последнее соображение подтверждается, например, общеизвестным фактом, значительно большей склонности к полимеризации винилхлорида по сравнению с пропиленом [88]. [c.189]

КОНФИГУРАЦИЯ МОЛЕКУЛ в стереохимии, пространственное расположение заместителей вокруг стерич. центров (двойной связи, цикла или элемента хиральности). Различные К, м, связаны с сущестповапием геом, и 01ггич, изоме- [c.273]

САНТЕХЛИТ" ОАО (491 с 232 "САПРОПЕЛЬ-НЕРО" АП 1415), с, 406 "СИАК" КОНЦЕРН (1702 0,457 "СИБИАР" ОАО (123 , с. 151 "СИНТЕЗ" ОАО 1384), с. 400 "СИНТЕЗКАУЧУК ОАО (1265), с, 371 СМОЛЕНСКИЙ ЗАВОД РАДИОДЕТАЛЕЙ (977 , с, 313 "СОЮЗ" ГУП (1087 , с, 333 "СОЮЗ" ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР двойных ТЕХНОЛОГИИ (1656) с, 449 СПЕЦАВТОМАТИКА" РОСТОВСКИЙ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЙ ЗАВОД (275), с, 184 [c.14]

Химическая модификация каучуков тиосоединениями хорошо изучена. Тиосоединепия (меркаптаны, тиокислоты и их функциональные производные) могут легко реагировать с олефинами как по ионному (с кислыми катализаторами), так и по радикальному механизму (в присутствии перекисей, кислорода, под влиянием УФ- или Y-облучения). Учитывая, что в макромолекулах полидиенов имеются два реакционноспособных центра — двойная связь и а-метиленовая группа, общую схему реакции тиосоедине-ний с непредельными полимерами в присутствии радикальных инициаторов [69] можно представить в следующем виде [c.59]

В первую очередь заслуживает внимания рассмотрение последствий образования допорпо-акцепторных комплексов гетероатомсодержащих мономеров с активными центрами. В ходе комплексообразования имеет место конкуренция двух реакционных центров в молекуле мономера (двойная связь и полярная группа) за способ координирования на атоме переходного металла в активном центре. Координирование мономера на активном центре двойной связью способствует координационно-анионному или анионному механизму полимеризации. [c.174]

Реакционноспособные функциональные группы могут быть введены в эластомеры двумя путями на стадии синтеза эластомеров и на стадии химической модификации готовых промышленных эластомеров. В первом случае это введение осуществляется при сополимеризации (сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, бутадиена и стирола с метакриловой кислотой, изобутилена с изопреном, этилена и пропилена с этилиденнорборненом и др.). Во втором осуществляется присоединение малых количеств необходимых реагентов к макромолекулам эластомеров по имеющимся в них реакционноспособным центрам двойные связи, подвижный водород в а-положении к двойной связи или при третичном атоме углерода, реакции замещения по метиленовым группам полиэтилена и т. д. Некоторые из реакций присоединения и замещения в макромолекулах эластомеров получили широкое распространение и применяются для получения модифицированных эластомеров с комплексом повышенных свойств (например, взаимодействие синтетического чмс-полиизопренового каучука с азотсодержащими соединениями, так называемый каучук СКИ-3-01 хлорированные и бромированные бутилкаучуки, хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорированный полихлоропреи и др.). [c.137]

Широкая область мезоморфного состояния винилового эфира олеиновой кислоты обусловлена более низкой температурой плавления по сравнению с температурой плавления эфиров соответствующих насыщенных кислот и наличием поляризующихся центров-двойных связей. Этому способствует также концевое расположение метильных групп. Радиационную полимеризацию винилолеата проводили в жидком, жидкокристаллическом и твердом состоянии. Наличие двойной связи в заместителе обусловливает очень медленную полимеризацию винилолеата по сравнению со скоростями полимеризации других сложных виниловых эфиров. При степенях превращения 20-25 ,, скорость полимеризации значительно возрастает при переходе из жидкого в жидкокристалли- [c.50]

Для получения эффекта участия заместителя при окислении надкислотами расстояние между центром двойной связи и протоном гидроксильной группы не должно превышать 2,5 A [277]. Сильное различие стереоспецифичности окисления 3-окси- 4-оксициклогексенов надкислотой (в процентах) поясняется схемами переходных комплексов XLVI и LV, из которых первый имеет более прочную водородную связь в виде геометрически правиль-го шестичленного хелата [c.87]

Димерное строение некоторых комплексов Pt (II) и Pd (II) было подтверждено измерениями молекулярного веса [281, 404, 433, 489] и данными рентгеноструктурного анализа [490, 491]. Согласно этим данным, биядерные комплексы также имеют приблизительно плоскую квадратную координацию металла, и связь между атомами металла осуществляется посредством галоидных мостиков. Олефиновые лиганды располагаются в трансположеииш друг к другу. Интересно, что в случае комплекса [Pd (Ph H = H2) l2]2 [490] атом металла несколько смещен — на 0,3 А) от центра двойной связи ближе к СН2-группе. Таким образом, некоторое отдаление атома металла от объемистых заместителей, обнаруженное с помощью ЯМР-спектров, не противоречит данным рентгеноструктурного анализа. [c.265]

Рентгеноструктурный анализ, проведенный для ряда хиноновых комплексов, не только подтвердил их строение, но и позволил на основании измерения длин связей и валентных углов сделать определенные заключения о характере связей в этих соединениях. Было показано, что в молекуле (циклооктадиен-1,5)NiDQ (I) атом никеля сэндвичеобразно зажат между циклооктадиеновым кольцом в форме ванны и кольцом дурохинона [10]. Ряды параллельных двойных связей циклооктадиена и дурохинона взаимно перпендикулярны. Если принять,, что никель связан с четырьмя приблизительно равноотстоящими центрами двойных связей, то можно считать, что никель имеет тетраэдрическую конфигурацию, как и в N1(00)4. [c.8]

Indene — продукт, состоящий из 98, о ненасыщенного углеводорода ( цИю-Активные центры — двойная связь и метиленовая груипа у пятого атома углерода. [c.118]

По химическим свойствам простые виниловые эфиры сильно отличаются от многих однозамещенных соединений этиленового ряда СН2=СНН. Наличие двух взаимно влияющих реакционных центров (двойной связи и эфирного кислорода) приводит к появлению способности эфирного кислорода к образованию оксониевых соединений. Наличие свободной пары электронов у кислорода облегчает присоединение [c.195]

Если макромолекулы одного из полимеров имеют реакционноспособные центры (двойные связи, атомы галогенов, а-метилено-вые группы), то вдоль цепи второго полимера, в соответствии с реакцией (5), может происходить статистическая прививка осколков молекул первого. Если разрываются макромолекулы обоих полимеров, причем и те, и другие имеют активные группы, то образуются сополимеры очень сложного строения. В том случае, когда при пластикации один из полимеров переходит в гель, следует ожидать образования сетки этого полимера, к которой прививаются обрывки цепочек второго компонента [916]. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология