Кумалин

Это соединение следует рассматривать как 2-лактон дван<ды ненасыщенной кислоты. Соответствующая ему карбоновая кислота, ку-малиновая кислота, может быть получена при действии концентрированной серной кислоты на яблочную кислоту (в качестве промежуточного продукта образуется полуальдегид малоновой кислоты) при перегонке же закисной ртутной соли кумалиновой кислоты получается сам кумалин [c.674]

Недостатком способа является трудность выделения в чистом виде 2-оксипиридина из реакционной массы. Другой способ использует циклизацию яблочной кислоты в кумалино-вую, превращение ее в 2-окси-5-пиридинкарбоновую кислоту (6-оксиникотиновую) и декарбоксилирование последней в 2-оксипиридин [2, 3]. Недостатком этого способа является много-стадийность и невысокий выход. 2-Оксипиридин получается также и при декарбоксилировании 6-оксихинолиновой кислоты (5—7]. Он может быть получен при пропускании паров пиридина над порошком едкого кали при 300—320° или при нагревании 2-хлорпиридипа с едким натром при 175° [4]. [c.63]

Наиболее важными ненасыщенными й-лактонами являются а-пи-рон (кумалин) и его производные и кумарин. а-Пирон представляет собою лактон 4-оксибутадиен- 1-карбсповой кислоты НО СН = СН СН = СН - СООН, являющейся таутомерной формой полуальдегида глю-таконовой кислоты СНО СН СН = СН СООН. [c.165]

При действии серной кислоты на яблочную кислоту происходит отщепление муравьиной кислоты и образуется а-кумалин-у-карбоновая кислота. Механизм этой своеобразной реакции вероятно заключается в том, что сначала яблочная кислотафасщепляется на муравьиную кислоту и полуальдегид малоновой кислоты (формилуксусная кислота), затем последний конденсируется сам с собою в энольной форме [c.165]

Иногда применяются соли других металлов. Так, о к с и ц и н х о-н м н о в а я кислота дает карбостирил а и з о к у м а-рин карбоновая кислота — кзокумаринв при перегонке серебряных солей Кумалин получается сухой перегонкой кум ал и новокисл ой закиси ртути и т. д. [c.497]

Разложение при 0°С бензотиадиазолидоксида, сопровождающееся выделением азота и сернистого ангидрида, приводит к дегидробензолу, который конденсируется с кумалином, превращаясь в нафталин [c.521]

Кумалиновая кислота кристаллизуется в виде бесцветных игл (темп, плавл. 205—210°), трудно растворимых в холодной воде. Ее ртутная соль при нагревании распадается на ртуть, СО2 и а-пирон, называемый поэтому кумалином. Кумалин—пахучее масло кипит, частично разлагаясь, при 217,7° (при 760 мм рт. ст.) в процессе хранения осмоляется. [c.577]

Распад аддуктов с отщеплением эндо-мостика известен и во многих других случаях. Например, аддукты, образованные кумалинами с малеиновым ангидридом, содержащие лактонный мостик, теряют этот мостик в виде СОг [432]. Подобно этому отщепление эндо-мостика происходит и во многих аддуктах антрацена [420, 433, 434]. Но эндо-мостик отщепляется не во всех случаях. Например, аддукты циклопентадиена с этиленовыми, а также с ацетиленовыми диенофилами своего мостика не отщепляют. По-видимому, вообще отщепление мостика происходит лишь в тех случаях, в которых отщепляющаяся группа (радикал) легко образует устойчивую систему (СО, С02, СНа = СН, и др.). [c.324]

Кумалин, или а-пирон (I), представляет собой б-лактонсдвумя сопряженными двойными связями, которые находятся в цисоидном положении. Благодаря этому соединения типа кумалина способны к образованию аддуктов по общей схеме диенового синтеза. [c.550]

Конденсация кумалина [110] с малеиновым ангидридом при кипячении в толуоле в течение 10 час. приводит к образованию аддукта (II) с выходом около 70% [c.550]

Проведение этой реакции путем сплавления компонентов при 150° сопровождается энергичным выделением углекислоты и приводит к бис-ангидриду (IV), которой образуется за счет отщепления лактонного мостика от аддукта (II) с последующим присоединением еще одной молекулы малеинового ангидрида к промежуточно возникающему 1,2-дигидрофталевому ангидриду (III). Такой ход реакции подтверждается тем, что при прямой конденсации цис-дигидрофталевого ангидрида с малеиновым ангидридом образуется тот же самый бис-ангидрид (IV). При конденсации кумалина [c.550]

Подобно кумалину конденсируются с малеиновым ангидридом 5-метил-, 5-этил- и 5-фенил-а-пироны [110—112], образуя с выходами до 80% соответствующие аддукты (V Я = СНз СзНв СеНв). При кипячении толуольного раствора метилового эфира кумалиновой кислоты с малеиновым ангидридом в течение 2—3 час. получен с выходом около 30% аддукт (V Я = СООСНз), который при обработке в метаноле сухим хлористым водородом превращается в метиловый эфир тримезиновой кислоты (VI). [c.551]

Кетбнокислоты, обладающие а, fl-ненасыщенностью, ведут себя нормально. Например, в качестве доказательства приводится Т-оксалокротоновая кислота, дегидратирующаяся при температуре плавления (190°) до кумалин-карбоновой кислоты-(б) [c.345]

Сухая перегонка закисной ртутной соли кумалиновой кислоты в токе водорода дает с ЗОо/о-ньш выходом кумалин или х-пирон [c.482]

Пехман указывает, что обычно только половина всего количества кумалина может быть изолирована. Почти все соли окиси ртути при температуре разложения выделяют углекислоту. В некоторых случаях это дает удобный способ воспроизводить [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология