Аддукты образование

В аддуктах, образованных трифторидом бора и различными соединениями азота, расстояние бор — фтор растет, в то время как расстояние азот — бор уменьшается (табл. 27). Дистанция бор — азот сокращается с увеличением донорной силы атома азота (Проут и Райт, 1968). [c.263]

Устойчивость синергетического аддукта зависит от природы и свойств компонентов наиболее устойчивыми являются аддукты, образованные более основным S и более кислой НХ в алифатических углеводородах. [c.72]

Существует большое количество продуктов присоединения диоксана [17] в этом отношении диоксан значительно отличается от алифатических эфиров, которые, как правило, образуют неустойчивые аддукты. Образование продуктов присоединения 1,4-диоксана может быть объяснено в большинстве случаев образованием оксониевых солей. Две эфирные связи, симметрично расположенные в шестичленном кольце, проявляют основные свойства, причиной чего является именно симметричное расположение этих связей. Поэтому основность атома кислорода в диэтиловом эфире очень слаба диэтиловый эфир образует продукты присоединения, которые, однако, очень неустойчивы. Тот факт, что 1,3-диоксан не проявляет солеобразующих свойств, может быть объяснен теми же причинами. [c.7]

Выделение первичных спиртов в виде аддуктов с хлоридом кальция [67]. Первичные алифатические спирты — метиловый, этиловый, гераниол, фарнезол, а также бензиловый, фенилэтиловый, коричный дают с хлоридом кальция нерастворимые в органических растворителях аддукты. Образование аддуктов может бъпъ использовано для отделения упомянутых спиртов. [c.229]

Кристаллические аддукты, образованные соединением Дианина [16] [c.128]

Диссоциация аддуктов, образованных из производных антрацена и малеинового ангидрида [c.24]

Продукты присоединения мочевины получаются очень просто. Уже при смешении насыш,енных растворов мочевины и исследуемых соединений, например, в нагретом метаноле выделяются- гексагональные кристаллы аддукта. Образование соединений включения — равновесный процесс, поэтому избыток мочевины способствует почти полному осаждению вещества. Параллельно с этим рекомендуется проводить холостой опыт. Вещество растворяют в том же количестве растворителя, но без мочевины. Если не будет осадка, значит, концентрация раствора подобрана правильно. [c.45]

Было сделано много попыток определить величину энтальпии донорно-акцепторного взаимодействия по смещению колебательных частот донора или акцептора в спектре вследствие координации. Показано, что разница частот валентных колебаний гидроксильной группы фенола в свободном феноле и в аддукте, образованном с помощью водородной связи, находится в линейной зависимости от энтальпии образования аддукта Имеется и ряд других статей, в которых отмечается, что величина смещения частоты указывает на силу донорно-акценторного взаимодействия. Например, есть [c.213]

Общие закономерности образования комплексов с тиокарбамидом аналогичны описанным выше, однако аддукты, образованные им, менее стабильны и обладают меньшей селективностью, чем аддукты карбамида теплота образования аддуктов тиокарбамида значительно меньше (табл. XIV.2). [c.313]

Механизм присоединения веществ с реакционноспособным атомом углерода к иминам, известный главным образом как вторая стадия реакции Манниха, твердо не установлен. Скорость присоединения цианида к аддукту, образованному ацетоном и вторичным амином, не зависит от концентрации цианида (или донора цианида). Это свидетельствует о том, что атака цианидом не яв-тяется скорость определяющей стадией и, следовательно, реакция должна идти через лимитирующее скорость образование катионного имина XV, а не через прямое замещение иона гидроксила цианидом в промежуточном соединении XIV схема (43) [53]. Интерпретация результатов кинети- [c.378]

Экспериментальным доказательством правильности приведенных рассуждений служит то, что не было выделено никаких аддуктов, образование которых опровергло бы сказанное. Так, в случае бутадиена возможно образование трех моногидрохлоридов 2-гидро-2-хлорида, 1-гидро-4-хлорида и 2-гидро-1-хлорида. Из них только первые два действительно образуются. Для 2-метил-бутадиена (изопрена) возможны шесть гидрохлоридов, но из них в результате присоединения протона в положение 1 образуются только два, которые в действительности и обнаружены. Аналогично 1-фенилбутадиен может образовать шесть гидрохлоридов, но получаются только два из них в результате первоначального присоединения в положение 4. Единственный аддукт, выделенный в опытах, является одним из этих двух гидрохлоридов. Несколько позднее мы снова вернемся к рассмотрению этих примеров. [c.794]

При окислении димера циклопентадиена двуокисью селена Альдер и Флок [281] получили кетон (IV), который можно рассматривать как аддукт, образованный циклопентадиеном с циклопентадиеноном. [c.322]

При исследовании парафинистой нефти (тип А ) н-алканы лучше удалить, так как они могут затруднить индентификацию полициклических нафтенов. Удаление проводят методом аддукто-образования с мочевиной или с помощью молекулярных сит марки 5А. [c.229]

Аддукты, образованные органическими азидами и производными бициклогеп-тена, термически сравнительно устойчивы. Элиминирование азота происходит лишь при температурах около 150° С, с образованием смеси азиридина и шиффова основания, как показано ниже для дигидродициклопентадиена [313] [c.505]

Давно известный стереоселективный ход реакции диенового синтеза выдвигает ряд проблем, представляющих теоретический и практический интерес. Большой вклад в их разрещение был сделан Альдером и его учениками. Появившаяся недавно обзорная статья [575] позволяет ограничить настоящее обсуждение лишь несколькими особыми примерами. Возможность предсказания стереохимических результатов диенового синтеза в ряде случаев значительно понижена. Эпимеризация исходных материалов или продуктов реакции иногда приводит к ложным выводам о нестереоселектив-ности реакции. Обратимость реакции Дильса — Альдера вызывает необходимость в особых предосторожностях в случае фуранов или фульвенов только реакции при низких температурах дают аддукты, образование которых можно проконтролировать. [c.558]

Этот новый метод образования канальных комплексов мочевины применим не только для защиты веществ от окисления. Аддукто-образование с тиомочевиной, структура которой отличается более крупными каналами, было использовано автором для стабилизации и хранения перекисей [31], например трет-бутилгидроперекиси, ди-треттг-бутилперекиси и других подобных веществ с подходящим поперечным сечением. Были получены также вдвое более активные фунгициды [31] из тиомочевины и тетрахлорэтилена и новые фумиганты из тиомочевины и хлорпикрина [41]. [c.515]

Если к углеводородам определенного строения присоединяются некоторые органические вещества, иногда образуются кристаллические координационные соединения, которые называют также клатратами или аддуктами. Образование клатра-тов с изомерами одного типа позволяет осуществить выделение и разделение изомеров. Ниже рассмотрены основные области применения такого метода. [c.201]

MOB хлора. Однако в реакции бисхлорметилового эфира с трихлорэтиленом удалось выделить аддукт, образованный лишь с участием одного атома хлора [53]. Для этого понадобилось проводить реакцию с трехкратным избытком трихлорэтилена [c.111]

Аддукт. образованный Хер4 и ЗЬРб, содержит катион [ХеРз]+, который изоэлектронен 1Рз. Исследование методом ЯМР на ядрах [c.204]

Борафосфаны были также получены отщеплением триметил-хлорсилана от аддуктов, образованных триметилсилилфосфи-нами и галогенидами бора [31]. [c.139]

Дифенилоктатетраен конденсируется с малеиновым ангидридом в кипящем ксилоле (10 час.). При этом молекула тетраена реагирует с двумя молекулами диенофила. и образуется два изомера. Однако получающийся продукт является бис-аддуктом (LXXIV) и все попытки приготовить аддукт, образованный компонентами в отнощении 1 1, остались безуспешными. [c.245]

Легко реагируют с циклопентадиеном а,Р-дихлор- и а,Р-дибромакри-ловые кислоты, в каждом случае аддукт образован эндо- и экзо-изомерами в почти равных количествах [160]. [c.283]

Распад аддуктов с отщеплением эндо-мостика известен и во многих других случаях. Например, аддукты, образованные кумалинами с малеиновым ангидридом, содержащие лактонный мостик, теряют этот мостик в виде СОг [432]. Подобно этому отщепление эндо-мостика происходит и во многих аддуктах антрацена [420, 433, 434]. Но эндо-мостик отщепляется не во всех случаях. Например, аддукты циклопентадиена с этиленовыми, а также с ацетиленовыми диенофилами своего мостика не отщепляют. По-видимому, вообще отщепление мостика происходит лишь в тех случаях, в которых отщепляющаяся группа (радикал) легко образует устойчивую систему (СО, С02, СНа = СН, и др.). [c.324]

Таким образом, для циклопентадиенильных комплексов четырехвалентных актиноидов наиболее устойчивой и летучей оказывается форма АпСрзХ (при незамещенных Ср-лигандах и монодентатных лигандах). Такая форма отвечает условию оптимального заполнения координационной сферы лигандами. Форма АпСр4 характеризуется пониженной термостабильностью, что может быть объяснено координационной перегрузкой центрального иона низшие (по содержанию Ср) формы при незамещенных Ср- и монодентатных Х-лиган-дах характеризуются координационной ненасыщенностью и вступают в реакции координационного диспропорционирования или аддукто-образования. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология