Гидроперекисные группировки

Установлено, что при поглощении кислорода на месте неконцевой двойной связи у углеродного атома, примыкающего к двойной связи, образуется гидроперекисная группировка (реакция а и б). Одновременно при этом происходит изомеризация двойной связи в сопряженное положение с миграцией гидроперекиси к другому углеродному атому (реакция в). Следующая ступень окислительной полимеризации до конца не изучена. Высказано предположение о нескольких возможных направлениях реакции. Например, могут образовываться эфирные связи между двумя молекулами (реакция г) или циклические структуры (реакция д). [c.212]

Таким образом, присутствие гидроперекисной группировки в молекуле повышает способность к окислению ближайшей связи С—Н у вторичного углеродного атома. [c.73]

Натта с сотр. [328, 329] использовал этот метод для прививания метилметакрилата к полипропилену и другим изотакти-ческим полиолефинам. При пропускании воздуха в 15—20%-ный раствор полипропилена образуются гидроперекисные группировки, на которых потом наращивается мономер. [c.51]

При выдерживании простых эфиров целлюлозы на воздухе образуются перекисные и гидроперекисные группировки, распад которых и обусловливает последующую термоокислительную деструкцию, макромолекулы по радикальному механизму. Обработка простых эфиров целлюлозы в течение длительного времени реагентами, которые вызывают распад перекисных соединений, является одним из наиболее эффективных мероприятий для повышения термостабильности этих производных целлюлозы 20 (рис. 67). [c.244]

В результате появления гидрофильной гидроперекисной группировки в полиненасыщенной жирной кислоте, входящей в состав мембранного фосфолипида, нарушается гидрофобность фосфолипидного бислоя, резко увеличивается его пассивная проницаемость для ионов. [c.193]

Первая причина заключается в применении экстрагентов, обладающих антиокислительным действием. К таким экстрагентам относится, в первую очередь, этиловый спирт. При реакции с перекисными и гидроперекисными группами гидроксильные группы спирта могут окисляться в альдегидные или кетонные группировки за счет кислорода перекисей. [c.57]

Далее в анионе 152 происходит внутримолекулярное взаимодействие отрицательно заряженного атома углерода с гидроперекисной группировкой, приводящее после разрыва связи О—ОН к новому аниону 153 (последний, по сути дела, аналогичен аниону 144 в схеме 7 при условии, что Аг = gHs, X = С0С(С0СеН5)20Н, Y = Н). Анион 153 разлагается с образованием бензальдегида. Дальнейшее расщепление протекает подобно реакции галогенформилирования и дает ацетальдегид и дополнительное-количество бензальдегида [325]. [c.326]

Детальное изучение инфракрасных спектров поглощения показало, что в продуктах конденсации кумилгидроперекиси с а- и -нафтиламинами сохраняется перекисная (585 м- ), но не гидроперекисная группировка, так как п1ггенсивность полос поглощеиия гидроксильной группы гидроперекиси значительно уменьшается (3450 см для ОН, 1335 r для ООН, 840 м- для перекисных [c.263]

Детальное изучение инфракрасных спектров поглощения продуктов конденсации гидроперекиси изопропилбензола с анилином и а- и -нафтил-аминами, а также исходных соединений, показало, что в продуктах конденсации гидроперекиси с а- и -нафтиламинами сохраняется перекисная группировка СОО (585 см ), но не гидроперекисная, так как интенсивность полос поглощения гидроксильной группы гидроперекиси значительно уменьшается (3450 см для ОН, 1335 см для ООН, 840 см - для СОО, ООН). Вместе с тем в спектрах поглощения было отмечено появление двух полос поглощения 1600—1610 см и 1640—1650 см , в то время как для продукта конденсации анилина имеется одна полоса (1610 см ). Полосу поглощения с частотой 1640—1650 см , по-видимому, следует отнести к деформацион-+ [c.193]

Метод гидроперекисного эпоксидирования енолацетатов использован для введения кетольной группировки в стероидах. Как известно [236], для этой цели используют надкислоты. Однако реакция идет довольно долго и не всегда сопровождается высокими выходами. Эпоксидирование Зос,20-диацетокси-17-пре-гнена с помощью ГПТА дает после щелочного омыления За-17а-прегнандиол-20-он (LXXXVI) с почти количественным выходом [235] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология