Полимеризация окислительная растительных

Механизм действия. Высыхание масел — автоката-литич. процесс окислительной полимеризации (см. Масла растительные). По характеру действия в этом процессе С. делят на две группы первичные (активные) и вспомогательные (промоторы). К первичным относятся С., содержащие металлы переменной валентности, — Со, Мп, РЬ, Ре, V. Эти С. сокращают или полностью исключают индукционный период окисления, увеличивают скорость поглощения кислорода, ускоряют образование и распад перекисей, а также полимеризацию масла и отверждение пленок. В присутствии С. пленки отверждаются при значительно меньшем поглощении кислорода, чем в их отсутствие. [c.203]

Окислительная полимеризация является частным случаем радикальной полимеризации и протекает в тех веществах, молекулы которых легко взаимодействуют с кислородом воздуха В лакокрасочных производствах этот вид полимеризации часто используется при получении пленкообразователей, содержащих жирные кислоты растительных масел, и поэтому требует более подробного рассмотрения [c.33]

Отверждение алкидов в покрытии происходит за счет окислительной полимеризации по двойным связям ненасыщенных жирных кислот растительных масел при обычной температуре В том случае, когда при модификации в молекулу алкида было введено недостаточное количество таких кислот, в присутствии кислых катализаторов отверждение может происходить в результате реакции поликонденсации по свободным карбоксильным и гидроксильным группам [c.62]

Взаимодействие резольного олигомера с маслом проходит при высокой температуре (170—180 С) Отверждение такого покрытия происходит в основном за счет окислительной полимеризации по двойным связям в молекулах растительного масла (подобно отверждению модифицированных алкидов) В том случае, когда модифицирование резольного олигомера проводится при 100—110°С, происходит только взаимное растворение масла и резола, а химическое взаимодействие может произойти при отверждении покрытия при 170—180 °С [c.87]

В зависимости от природы катализатора, способа и условий полимеризации образуются полимеры с различными соотношением и распределением по цепи звеньев указанных структур, от которых зависят их свойства. Молекулярная масса бутадиеновых каучуков может быть от 800 до 2 800 ООО. Наибольшее практическое применение в качестве пленкообразующих находят олигомерные бутадиеновые каучуки с молекулярной массой от 800 до 1500 (жидкие каучуки). Они растворяются в алифатических и ароматических углеводородах и легко совмещаются со многими пленкообразователями. Наличие в макромолекулах двойных связей обусловливает их способность отверждаться под действием кислорода воздуха (окислительная полимеризация). Поэтому эти каучуки могут быть использованы для замены растительных масел. Данные о способности к пленкообразованию олигобутадиено-вых каучуков и растительных масел приведены в табл. 7.4. [c.326]

Бутадиеновые каучуки способны к окислительной полимеризации благодаря наличию двойных связей, что дает возможность использовать их в качестве заменителей растительных масел Исследованиями установлено, что бутадиеновые каучуки с высоким содержанием звеньев 1,4-г с-формы образуют твердое покрытие за более короткое время [c.149]

Фосфатиды и слизи гидрофильны и поэтому снижают водостойкость покрытий Свободные жирные кислоты и продукты их распада снижают скорость высыхания покрытий, ухудшают их механические свойства Красящие вещества придают маслам интенсивную окраску, что затрудняет их использование для получения покрытий светлых оттенков Антиоксиданты замедляют окислительную полимеризацию — основной процесс при пленкообразовании масел Вследствие этого растительные масла, предназначенные для производства лакокрасочных материалов, подвергают очистке от вредных примесей [c.192]

При закреплении окислительной полимеризацией к образованию пленки приводит окислительная полимеризация связующего, содержащего высыхающее растительное масло или алкидную смолу, модифицированную высыхающим [c.81]

С целью уменьшения доли дефицитных растительных масел в составе алкидов часть их заменяют СЖК. Это одновременно улучшает свето- и атмосферостойкость получаемых продуктов. Как правило, такие алкиды сохраняют способность к высыханию за счет окислительной полимеризации остатков непредельных жирных кислот растительных масел, входящих в их состав. [c.139]

Обычно бензойными кислотами заменяют до 10% масла в рецептуре алкида. При этом получают продукты, хорошо растворимые в уайт-спирите и способные к отв ждению при комнатной температуре за счет окислительной полимеризации по жирнокислотным остаткам растительных масел. [c.143]

Протекание этих процессов возможно как в условиях получения лакокрасочных материалов (высокотемпературное совмещение компонентов), так и при формировании покрытий на подложке в условиях высокотемпературного отверждения. Однако во всех случаях процесс отверждения покрытий на основе модифицированных маслами фенолоформальдегидных олигомеров происходит главным образом за счет окислительной полимеризации по двойным связям растительных масел. Например, совмещение с маслами бутанолизированных фенолоформальдегидных олигомеров, содержащих обычно значительное количество бутанола, проводят при невысокой температуре (105—110°С) дальнейшее повышение температуры лимитируется температурой кипения бутанола. Химическое взаимодействие этих олигомеров с маслами происходит при горячем отверждении покрытий (170—180°С), рекомендуемым для этих материалов. При холодном отверждении (за счет одной лишь окислительной полимеризации) покрытия не приобретают достаточной твердости. [c.190]

Отверждение уралкидов происходит за счет окислительной полимеризации жирнокислотных остатков растительных масел, как и в случае обычных алкидных олигомеров. [c.311]

Не исключено, что окислительная полимеризация протекает двухстадийно с первоначальным образованием непредельных гидроперекисей и последующим превращением их в полимеры. Изучение полимеризации эфиров непредельных высших жирных,кислот с участием кислорода еще предстоит осуществить, поскольку этот процесс имеет фундаментальное значение для понимания механизма пленкообразования растительных масел й смешанных эфиров кислот растительных масел (алкидов). [c.11]

Итак,, основные особенности окислительной полимеризации аллиловых эфиров при пленкообразовании могут быть интерпретированы, на основе послойной модели этого процесса. -Есть все основания считать послойную модель применимой к окислительной полимеризации непредельных пленкообразователей других классов, в том числе к растительным маслам и смешанным эфирам кислот растительных масел (алкидам). [c.120]

Флавоноиды являются компонентами многих растительных организмов, а также присутствуют среди метаболитов микроорганизмов. Это — вещества ароматической природы типа Со—С.,Об, структурные единицы которых склонны к окислительной полимеризации. [c.142]

В этих маслах метиленовые группы рядом с двойными свя.чями легко подвергаются действию кислорода (стр. 419). В результате протекает сложный ряд реакций, включающий окисление кислородом воздуха с образованием гидроперекиси, полимеризацию, сшивание полимерных цепей. Инициированной кислородом полимеризации многие непредельные масла обязаны своим применепиом в качестве пленкообразующих. Так, льняное масло используется как связующее и носитель пигмента в масляных красках. Прогорклость растительных масел — это результат окислительного разрыва двойных связей с образованием низчШх альдегидов и кислот. Химическую нестойкость устраняют гидрированием растительных масел над никелевым катализатором (в промышленном масштабе с целью получения стабильных твердых жиров, используемых в пекарных изделиях и в виде маргарина. [c.559]

Превращаемые (необратимые, термореактивные) П. в. после нанесения лакокрасочного материала на поверхность образуют пленку полимера сетчатого строения (отверждаются) за счет химич. процессов поликонденсации и полимеризации. В большинстве случаев отверждению предшествует физич. процесс — испарение растворителя. Однако возможно протекание только химич. процессов, напр, при высыхании масел на воздухе или образовании пленок из р-ров ненасыщенных полиэфиров в сополимеризую-щемся с ними мономере (стироле и др.). Нек-рые П. в. отверждаются на воздухе без нагревания вследствие окислительной полимеризации (высыхающие растительные масла алкидные и эпоксидные смолы, модифицированные высыхающими маслами). В других случаях (феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, полиорганосилоксаны, многие виды эпоксндных смол и полиуретанов и др.) для образования полимеров сетчатой структуры необходимо нагревание (80—180°) или добавление т. п. отвердителей. Иногда требуется совместное действие отвердителей и нагревания. Скорость процессов химич. превращения можно регулировать введением соответствующих катализаторов или ингибиторов. [c.45]

Применительно к растительным маслам и алкидам отсутствуют систематические исследования окислительной полимеризации, выполненные на современном уровне, как для олигоэфиракрилатов, так и аллиловых эфиров, которые позволили бы, составить представление о кинетике и механизме процесса формирования полимеров в пленках. Поэтому приходится опираться на весьма органиченные данные, рассматривая окислительную полимеризацию эфиров непредельных высших жирных кислот сравнительно подробно изучено лишь взаимодействие с Ог эфиров одноатомных спиртов этих кислот, которые выступают как модели растительных масел. Известно, что существенное влияние на процесс пленкообразования оказывают также химические превращения эфиров при их оксидации и термообработке. [c.133]

Костяное масло, получаемое вытапливанием или экстракцией из костей крупного рогатого скота, состоит из смеси глицеридов жирных кислот, в основном стеариновой, пальмитиновой и олеиновой. В нем содержатся также глицериды линолевой, линоленовой, пальмитин-олеиновой и некоторых других кислот и смешанные глицериды, в состав которых входят две или три кислоты, например стеаринодипальмитин, стеаринодиолеин, паль-митиностеариноолеин и др. Костяное масло нельзя рассматривать как присадку — оно является основным компонентом или исходным продуктом для производства приборных масел. Смазочная способность костяного масла выше, чем минеральных и большей части растительных масел. Кроме того, оно не подвергается окислительной полимеризации, присущей растительным маслам. Эти качества и обусловили широкое применение костяного масла для смазывания точных механизмов. Большая часть приборных масел содержит костяное масло [213]. [c.152]

Фокин, связывая окислительный и восстановительный катализ, указывает, что во многих опытах последовательный ряд ка тал изаторов окисления Со, Мп, Сг, N1, и т. д., является в то же время и рядом катализаторов восстановления, только расположенным в обратном порядке по стапени активности [65, 70]. Он рассматривает механизм окисления и восстановления непредельных соединений, изучает каталитическую полимеризацию растительных масел [71]. [c.60]

Сиккатив служит инициатором окислительной полимеризации маслосодержащих пленкообразователей в том случае, когда он хорошо совмещается с ними, т. е. когда система гомогенна. С маслосодержащими пленкообразователями совместимы соли кислот растительных масел, кислот канифоли, нафтеновых и некоторых синтетических жирных кислот. Соли масляных кислот обычно на-ЗБшают линолеатами, кислот канифоли — резинатами, а нафтеновых кислот — нафтенатами они и являются наиболее употребительными. [c.312]

Синтезированные бинарные соолигшеры пиперилена и НПС отличаются от известных высокой склонностью к окислительной полимеризации, хорошей растворимостью в растворителях для ЛЮЛ, хорошей совместимостью с растительными маслами. Покрытия на их основе характеризуются достаточно высокими физико-механическими показателями, химической и атмосферостойкостью, время высыхания 12-24 ч., твердость в усл.ед. О,3-0,7, прочность пленки при изгибе 1-5 мм, прочность при ударе 25-40 см, адгезия к стали 1-3 мм, светостойкость 300-450 ч, водостойкость 20-24 ч, бензостойкость 3-5 ч, кислотостойкость 4-8 ч, маслостойкость - 24 ч. [c.124]

Свойства. Пленкообразование при высыхании М. к. обусловлено окислительной полимеризацией входящих в их состав высыхающих или полувысыхающих растительных масел (см. Масла растительные. Олифы). Скорость высыхания М. к. и свойства образующихся при этом пленок зависят от типа масла и пигмента, темп-ры, освещенности и др. факторов. М. к. на основе льняной олифы высыхают в светлом помещении через 24 ч, в темном — через 48 ч. При повышении темп-ры сушки и яркости освещения возрастают твердость, эластичность, влаго- и химстойкость пленок (в частности, стойкость к воздействию слабых к-т). Пленки М. к., высушенных при 250—300 °С, стойки в слабых р-рах щелочей. При сушке выше 100—150 °С пленки М. к. белого или светлых тонов желтеют или темнеют. [c.71]

Свойства и арименение. Пленкообразование при высыхании М. л. и э. происходит в результате химич. превращений пленкообразующего, сопровождающихся в начальной стадии улетучиванием растворителя. Высыхание пленок при комнатной темп-ре обусловлено гл. обр. окислительной полимеризацией жирных к-т растительных масел, а при горячей сушке (150— 200 °С) — их термич, полимеризацией. Продолжительность высыхания от пыли возрастает с увеличением жирности лаковой основы при наличии в лаке быстровысыхающих масел (напр., тунгового) процесс ускоряется. Практически полное высыхание тощих лаков при комнатной темп-ре наступает через 10—12 ч, жирных — через 24 ч. Об определении времени высыхания см. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. [c.72]

Алкидностирольные сополимеры выпускаются в виде растворов в уайт-спирите или ксилоле и предназначены для получения быстроотверждающихся покрытий. Формирование пленки происходит в первую очередь за счет физического высыхания (испарение растворителя), а также вследствие окислительной полимеризации по оставшимся двойным связям жирнокислотных остатков растительных масел. Воздушное отверждение проводят в присутствии свинцовых или кобальтовых сиккативов. При горячем отверждении (при температурах выше 120 °С) вводить сиккативы не требуется. [c.149]

Отверждение пленок малеинизированных эфиров ЖКТМ, модифицированных стиролом, протекает по механизму окислительной полимеризации по двойным связям звеньев ЖКТМ. Нанесенные методом электроосаждения непнгментированные пленки почти бесцветны, имеют высокий блеск и хорошие защитные свойства. Это позволяет считать такие полностью синтетические пленкообразователи перспективными заменителями материалов на основе растительных масел. [c.26]

Систематические исследования А. Я. Дринберга-, выполненные с эфирами спиртов различной атомности таких кислот, как олеиновая, линолевая, линоленовая, сорбиновая и другие, позволили установить связь между строением эфиров и их способностью к окислительной полимеризации (пленкообразованию) [245]. Эфиры способны к пленкообразованию при 20 °С, если их удельная и молекулярная функциональности по двойным связям в соответствующих гомологических рядах, станут выше некоторого минимума (см. табл. 37). Так, для триглицеридов критическое значение / и А составляет соответственно 12 и 1,36. Было установлено преимущественное влияние атомности спиртового остатка эфиров полифункциональных кислот на способность к формированию сетчатого полимера (на пленкообразование). Растительные масла (триглицериды) не обладают высокой скоростью пленкообразования и их двойные связи при полимеризации используются не полностью. Замена глицеринового остатка на пен-таэритритовый позволила с тем же жирнокислотным составом, что й в растительных маслах, увеличить способность эфиров к пленкообразованию. При этом возросла также устойчивость покрытий к старению в результате более полного использования двойных связей. [c.153]

Алкиды. Они представляют собой полиэфиры, полученные реакцией триглицеридов растительных масел, полиолов (например, глицерина) и двухосновных кислот или их ангидридов (например, фталевого ангидрида). Классифицируют алкиды по содержанию растительного масла (для описания вводится понятие жирность ) на три большие группы тощие, средние и жирные алкиды, что приблизительно соответствует содержанию масла 45%, 45—60%, 60%. Вариации жирности обычно определяются типом растительного масла и областью применения материала. Так для глянцевых декоративных покрытий с максимальным сроком службы в условиях атмосферных воздействий необходимо использовать жирное алкидное связующее на высыхающем масле, таком как льняное или соевое (т. е. ненасыщенные триглицериды). Высыхающее масло обеспечивает способность пленкообразователя давать твердую пленку. В этом случае превращение низкомолекулярного жидкого полимера в высокосшитую твердую пленку обусловлено окислительной полимеризацией. Для жирных алкидов характерна способность растворяться в алифатических углеводородах. Напротив, тощие алкиды обычно получают из насыщенных триглицеридов (таких как кокосовое масло). Они не растворяются в алифатических, но растворимы в высококипя-щих ароматических углеводородах. Хотя тощие алкиды и могут образовывать лаковые пленки, но последние имеют низкие темпе- [c.16]

С химической стороны оксидация растительных масел, применяемая в современной олифоварочной промышленности для получения искусственых олиф, представляет собой процесс окислительной полимеризации глицеридов непредельных жирных кислот. Сущность окислительной полимеризации состоит в том, что кислотные остатки непредельных жирных кислот, входящие в состав глицеридов, сшиваются по двойным связям кислородом воздуха. Вследствие этого укрупняются молекулы, увеличивается вязкость оксидатов и изменяются основные физикохимические показатели. [c.50]

Асфальты представляют собой смеси органических веществ в земной коре, обычно черного цвета и с характерным запахом. Они могут быть твердыми, полутвердыми и жидкими, пропитывающими неорганические породы (асфальтовые сланцы, асфальтовые глины). К числу асфальтов относится также нефть. Существуют веские доказательства, что в большинстве случаев асфальты имеют растительное происхождение. Они происходят из простейших растений (планктон), осаждавшихся на дно внутрендих морей, где они претерпевали вначале превращения под действием некоторых биологических факторов в анаэробных условиях (стр. 368), а затем химические превращения. Хотя асфальты очень распространены, многие из них не представляют практического интереса, поскольку содержатся в слишком малых количествах в смеси с неорганическими веществами (меньше 50 и даже 20%), от которых они могут быть отделены лишь с трудом. Тем более важна нефть. Эта смесь состоит нз различных углеводородов — от простейших до углеводородов с большими и сложными молекулами. Эти соединения изучаются в органической химии. Асфальт образуется из нефтей путем окислительной полимеризации. В 1960 г. мировая добыча нефти составила около 1 млрд. тонн. По приближенной оценке, запасы нефти намного меньше, чем запасы углей. [c.462]

Природные растительные танины представляют группу высокомолекулярных полифепольных соединений. Выделяют две основные группы танинов представители первой — гидролизуемые тапииы — состоят из молекул углеводов, преимущественно глюкозы, к которым присоединяется галловая или подобные ей кислоты, соединенные эфирными связями. Вторая группа танинов представлена продуктами окислительной полимеризации катехи-нов и флаванолов. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология