Микроблочная полимеризаци

Полимеризацию в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель размером порядка 10 —10 см в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин), а также твердыми гидрофильными порошками (тальк, глина, окись магния). При суспензионной полимеризации используют радикальные инициаторы, растворимые в мономере. Полимеризацию в каждой капле можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Недостаток суспензионной полимеризации — необходимость отмывки полимера от стабилизатора суспензии. [c.29]

Предложенная кинетическая модель отличается от общепринятого рассмотрения эмульсионной полимеризации тем, что скорость полимеризации не увеличивается из-за изоляции радикалов в отдельных частицах [3]. В дисперсионной полимеризации размер образующихся частиц полимера, их относительно низкая способность к абсорбции мономера и, соответственно, высокая внутренняя вязкость, а также высокие скорости инициирования — способствуют затруднению обрыва радикалов в частицах и создают условия для сосуществования многих радикалов в каждой частице в течение всего процесса полимеризации. Известны свидетельства в пользу того, что подобная ситуация возможна и в эмульсионной полимеризации, однако обычно только при больших конверсиях, на последних стадиях процесса [28]. Увеличение скорости, наблюдаемое в дисперсионной полимеризации, возникает из-за затруднения процесса обрыва радикалов в частицах полимера, точно так же как и при полимеризации в массе поэтому процесс можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Подобная кинетическая модель, в которой скорость полимеризации не зависит от размера и числа частиц, была предложена для объяснения результатов, полученных при исследовании эмульсионной полимеризации винилацетата [97]. В этом случае возможен обмен радикалов между частицами, вследствие легкости выхода из частицы малых подвижных радикалов, образуемых в реакциях передачи цепи на этот мономер. [c.206]

Поскольку такие прямые аналитические исследования, как определение израсходованного мономера или образовавшегося полимера, очень сложны в применении к гетерогенной полимеризации, кинетические исследования были выполнены с помощью микрокалориметрической техники, развитой для исследования процессов как гомогенной [99], так и гетерогенной 11, 100] полимеризации. Скорость выделения теплоты полимеризации измерялась непосредственно с помощью дифференциального, сканирующего калориметра (Perkin Elmer DS -IB), работающего в изотермических условиях. Так как использовали только малые образцы полимеризационной смеси ( 50 мг), то регистрировали полный тепловой поток. Преимущество указанного метода — возможность измерений скорости полимеризации непосредственно и непрерывно в течение всего процесса (рис. IV.1), что особенно привлекательно для наблюдения быстрых изменений скорости при гетерогенной микроблочной полимеризации. [c.208]

Смесь мономера, инициатора, агента передачи цепи и привитого сополимера-стабилизатора в гептане непрерывно подают в верхнюю часть реактора с мешалкой, обеспечивающей быстрое распределение подаваемой шихты в полимерной дисперсии, заполняющей реактор. Этим обеспечивается быстрая адсорбция мономера на частицах полимера, способствующая микроблочной полимеризации, ускоренной благодаря гель-эффекту. Дисперсионная полимеризация проводится с азоинициатором при 90—95 С, т. е. несколько ниже температуры кипения гептана. Для достижения конверсии полимера 97—99% время пребывания в реакторе составляет 10—20 мин. В случае метилметакрилата получена полимерная дисперсия с содержанием твердых веществ 60%, а полимер обладает высокой однородной молекулярной массой и размером частиц в интервале 0,1—5 мкм. [c.249]

Исследования, проведенные Балакирской и Штаркманом [48], показали, что у суспензионного поливинилхлорида имеется 3 типа зерен рыхлые конгломераты, образованные из слипшихся частичек прозрачные, стекловидные частицы — продукты микроблочной полимеризации и частицы промежуточного строения. Они отличаются степенью в нутренней пористости и соответственно величиной кажущейся плотности, которая у различных партий полимера может колебаться в пределах 10—12% [42]. [c.26]

Полимеризацию в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами, а также твердыми гидрофильными порошками. Полимеризацию в каждой капле можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. [c.541]

Так как инициатор нерастворим в среде, то развивается, по сути, микроблочная полимеризация внутри капель. Благодаря тому что полимеризация протекает в среде, обладающей относительно малой неизменной вязкостью, облегчается перемешивание системы ц отвод тепла, что способствует улучшению качества поллмера. Готовый продукт в случае устойчивых дисперсий коагулируют, от фильтровывают, промывают, сушат, измельчают и расфасовывают. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология