Эмульсионная полимеризация винилацетата

Процесс эмульсионной полимеризации винилацетата в присутствии неионогенных ПАВ осуществляется в каплях квазиспонтанной микроэмульсии мономера в воде. [c.366]

Поливиниловый спирт широко применяется в химической промышленности для синтеза поливинилацеталей, в качестве эмульгатора при суспензионной и эмульсионной полимеризации винилацетата (марки ПВС 6/4, ПВС 7/2, ПВС 8/2, ПВС 8/14), суспензионной полимеризации стирола (марка ПВС 8/14), винилхлорида (марка ПВС 9/27) и других мономеров для производства синтетического волокна, обладающего высокой прочностью, стойкостью к истиранию, химической стойкостью, низкой теплопроводностью, гигроскопичностью, стойкостью к морской воде, воздействию микроорганизмов. Волокно из ПВС применяется как в чистом виде, так и в смеси с хлопком, шерстью, вискозой. Из него изготовляют рыболовные снасти, брезенты, химически стойкие фильтровальные ткани, спецодежду, специальные сорта бумаги и т. п. [c.243]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата в воде проводят при 65-90 °С в присут. защитных коллоидов (напр., поливинилового спирта, гидроксиэтилцеллюлозы) или ПАВ и окислит.-восстановит. инициирующих систем, ползшая водные дисперсии П. [c.616]

При эмульсионной полимеризации винилацетата [23]1 дисперсионная среда готового латекса содержит эмульгатор в количестве, в 2 раза превышающем ККМ, т. е. эмульгатор не исчерпывается при полимеризации. Аналогичные результаты получены при полимеризации этилакрилата с лаурилсульфатом натрия, исходная концентрация которого составляла 6,6 моль/м . [c.100]

Имеются и другие видоизменения способа эмульсионной полимеризации винилацетата [496—508]. [c.360]

Первый случай описывает процесс, при котором находящиеся в частицах радикалы обладают большой вероятностью выхода наружу и подавляющее большинство латексных частиц совсем не будет содержать радикалов. По сравнению с такими мертвыми частицами число живых , т. е. содержащих радикалы частиц, будет крайне незначительным. Очевидно также, что живые частицы не содержат более одного радикала, так как за короткое время пребывания его в частице вероятность попадания ту а второго радикала крайне мала. Следует отметить, что случай пС1, по-видимому, не является типичным для эмульсионной полимеризации мономеров типа стирола или бутадиена, проводимой в отсутствие специальных передатчиков цепи. В таких процессах из-за малых значений констант реакции передачи кинетической цепи на мономер вероятность образования низкомолекулярных радикалов будет весьма незначительной. Так как вследствие полной нерастворимости в водной фазе высокомолекулярные радикалы не могут покидать частицы, имеются достаточные основания исключить возможность выхода радикалов наружу. Это явление, однако, может быть существенным при эмульсионной полимеризации винилацетата или винилхлорида, отличающихся сравнительно высокими значениями [c.56]

Применение. Водорастворимую высокозамещенную О. применяют 1) в качестве загустителя для латексных красок, т. к. она способствует хорошему совмещению компонентов и придает покрытиям устойчивость к растрескиванию и морозостойкость 2) как эмульгатор при эмульсионной полимеризации винилацетата 3) как высококачественную шлихту и носитель пигмента в текстильной пром-сти 4) в композиции с глиоксалем для придания бумаге жиронепроницаемости и прочности во влажном состоянии 5) в качестве защитного коллоида в литографии и гальванопластике 6) как связующее в производстве керамики, стеклянных изделий, литейной пром-сти. [c.223]

Небольшие количества аллилового эфира ита коновой кислоты, металлилового эфира малеиновой кислоты или моноаллилового эфира фосфиновой кислоты применяют для повышения скорости эмульсионной полимеризации винилацетата [488]. При проведении эмульсионной полимеризации, винилацетата в присутствии 1—10% поливинилового спирта в качестве инициаторов используют перекиси, персульфаты и окислительно-восстановительные системы (содержащие НгОа и соединения Ре), а также добавляют алифатические меркаптаны (0,001—0,9%) и комплексные не- [c.359]

Привитые полимеры получаются при эмульсионной полимеризации винилацетата инициированной редокс-системой, содержащей предварительно окисленный алкилированный полистирол [546]. [c.363]

Косино [288] при эмульсионной полимеризации винилацетата (эмульгатор — поливиниловый спирт, инициатор — перекись бензоила, температура 65°) вместо перемешивания применил ультразвук. [c.458]

Эмульсионная полимеризация винилацетата осуществляется латексным и суспензионным способами. [c.148]

Эмульсия поливинилацетатная—продукт эмульсионной полимеризации винилацетата в водной среде. [c.710]

Эмульсионная полимеризация винилацетата и получение поливинилового спирта также могут быть осуществлены в аппаратах смешения, по схеме каскада сосудов и в форме колонного аппарата . [c.109]

По первому варианту эмульсионную полимеризацию винилацетата ведут в присутствии в качестве эмульгаторов преимушественно солей жирных кислот и сульфокислот, а также и других мыл, а в качестве инициатора — главным образом перекиси водорода. [c.280]

При эмульсионной полимеризации винилацетат эмульгируется в воде с помощью поверхностно-активных веществ солей жирных кислот (мыла), сульфированных спиртов жирного ряда и т. п. [c.392]

Для водноэмульсионных красок на основе поливинилацетата применяется поливинилацетатная эмульсия, получаемая при эмульсионной полимеризации винилацетата в водной среде. Для повышения эластичности пленок эмульсии в нее можно вводить значительные количества пластификатора — дибутилфталата. [c.311]

Шейнкер. Все три указанные аномальные зависимости были установлены при полимеризации этилена [24]. При эмульсионной полимеризации винилацетата в присутствии ряда эмульгаторов наблюдалась обратная зависимость между Лр и [Е] [31]. В этих системах эмульгатор замедляет полимеризацию, участвуя в реакции передачи цепи. В заметной степени эта реакция имеет место только с высокоактивными радикалами этилена и винилацетата. Наличие реакции передачи цепи является еще одним доказательством правильности теории Медведева — Шейнкер, так как передача цепи на эмульгатор мон ет идти только на поверхности частицы, а не внутри ее. [c.273]

Эмульсионная полимеризация. Обычно пользуются двумя вариантами эмульсионной полимеризации 1) с применением водорастворимых инициаторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии), и 2) с применением инициаторов, раствор И мых в мономере, что дает полимер в виде гранул ( бисерная полимеризация). По первому варианту эмульсионную полимеризацию винилацетата ведут в присутствии в качестве эмульгаторов преимущественно солей жирных кислот и сульфокислот, а в качестве инициатора — главным образом пере-74 [c.74]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе поливинилового спирта (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) тгри 65—85 °С в присутствии перекисных и гидроперекисных инициаторов и акти- ваторов. Поливинилацетатные дисперсии отличаются высокой стабильностью, содержат около 50% сухого вещества и используются как таковые (например, в жачестве клея) либо как компоненты различных композиций. [c.235]

Эмульсионная полимеризация винилацетата может быть как латексной, так и дисперсионной. В качестве инициаторов используют пероксид водорода и персульфат калия, а также [c.353]

Влияние условий реакции на эффективность образования привитого сополимера при эмульсионной полимеризации винилацетата в присутствии поливинилхлорида 17 [c.27]

Эмульсионная полимеризация винилацетата проводится в водном растворе поливинилового спирта при pH=2,5—3,5 (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) с перекисными и гидроперекисными инициаторами и активаторами при 65—85° С. [c.195]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе, используя в качестве эмульгаторов соли жирных кислот (мыла), поливиниловый спирт, сульфированные спирты жирного ряда и т. п. Инициаторами служат перекиси и гидроперекиси. [c.144]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

Гульбекян [15] в результате исследования эмульсионной полимеризации винилацетата пришел к выводу, что скорость полиме- [c.90]

При анализе опубликованных экспериментальных данных по эмульсионной полимеризации винилацетата Хэрриот [41] пришел к заключению, что она не описывается теорией Смита—Юэрта, однако данные о скорости полимеризации совпадают с основными положениями теории, а именно протекание процесса главным образом внутри набухших частиц, выход радикалов из частиц, обрыв цепей внутри частиц. [c.109]

Лакмен и Хауэлл [669, 670] описывают различные методы эмульсионной полимеризации винилацетата, в том числе и полунепрерывный. [c.458]

Предложенная кинетическая модель отличается от общепринятого рассмотрения эмульсионной полимеризации тем, что скорость полимеризации не увеличивается из-за изоляции радикалов в отдельных частицах [3]. В дисперсионной полимеризации размер образующихся частиц полимера, их относительно низкая способность к абсорбции мономера и, соответственно, высокая внутренняя вязкость, а также высокие скорости инициирования — способствуют затруднению обрыва радикалов в частицах и создают условия для сосуществования многих радикалов в каждой частице в течение всего процесса полимеризации. Известны свидетельства в пользу того, что подобная ситуация возможна и в эмульсионной полимеризации, однако обычно только при больших конверсиях, на последних стадиях процесса [28]. Увеличение скорости, наблюдаемое в дисперсионной полимеризации, возникает из-за затруднения процесса обрыва радикалов в частицах полимера, точно так же как и при полимеризации в массе поэтому процесс можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Подобная кинетическая модель, в которой скорость полимеризации не зависит от размера и числа частиц, была предложена для объяснения результатов, полученных при исследовании эмульсионной полимеризации винилацетата [97]. В этом случае возможен обмен радикалов между частицами, вследствие легкости выхода из частицы малых подвижных радикалов, образуемых в реакциях передачи цепи на этот мономер. [c.206]

Сата и Харисаки [486] исследовали влияние ультразвука на эмульсионную полимеризацию винилацетата (при начальных температурах 50—70°). Действие ультразвука вызывает гораздо большее увеличение степени полимеризации и выхода продукта, чем механическое встряхивание. [c.359]

Хейс [545] исследовал эмульсионную полимеризацию винилацетата и других мономеров в присутствии латексов поливинилацетата, полиакрилонитрила и т. д. Вследствие реакции передачи цепи через молекулы введенного в систему полимера образуются совместные полимеры (графтполимеры). Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием совместного полимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер — полимер в исходной смеси, концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптана) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной систе- [c.362]

Описан [30] непрерывный способ получения полиэтилена в газовой фазе при 800—1450 атм и 150—200° в присутствии кислорода (<0,05%). В обзорах [31, 32] рассмотрены процессы полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе в присутствии кислорода. Применение озона или озонидов предложено для инициирования полимеризации этилена [33], трифторхлорэти-лена [34] и 1,1-дихлорэтилена [34]. Перекись водорода использовали при исследовании полимеризации изопрена в водных растворах Ы-цетилпиридинийбромида [35], эмульсионной полимеризации винилацетата [36], акриловой кислоты ]37], и винилпирролидона [38]. Для получения водных растворов полимеров акриловой кислоты используется надсерная кислота [37] в количестве 0,1 — 2 вес. части на 100 вес. частей акриловой кислоты при 60—102°. [c.138]

Высокая вязкость эфиров целлюлозы определяет их использование в качестве загустителей и защитных коллоидов в воднодисперсионных клеях на основе поливинилацетата, бутадиен-стирольных каучуков и др. Иногда их применяют в качестве эмульгаторов эмульсионной полимеризации винилацетата и других клеящих полимеров, добавляют к цементным и известковым строительным растворам. В последнем случае они благодаря высокой водоудерживающей способности замедляют всасывание воды субстратом (кирпичом, бетоном и т. п.). Это благоприятно сказывается на условиях формирования границы раздела адгезионного соединения, поскольку вследствие более длительного сохранения подвижности раствора реологические процессы в щве или покрытии протекают более полно, а гидратация связующего происходит в начальный период на больщую глубину и в более благоприятных условиях. В результате развитие остаточных напряжений на границе раздела соединения замедляется и снижается, что обусловливает более высокие эксплуатационные показатели изделия. Кроме того, повыщенная пластичность таких строительных растворов улучшает технологические характеристики композиций. В соединениях, полученных на строительных растворах, эфиры целлюлозы, имеющие достаточно большую молекулярную массу и большое число полярных функциональных групп, повышают когезионную и адгезионную прочность клеевых швов, штукатурных покрытий и т. д. Благодаря хорошим клеящим свойствам эфиры целлюлозы используются так же, как связующие при изготовлении моделей для литья в керамическом производстве их вводят в бумажную массу при изготовлении бумаги, применяются при шлихтовании в текстильной промышленности и т. д. В качестве загустителя их добавляют и к клеям на основе водорастворимых смол, например карбамидных, при изготовлении фанеры и склеивании массивной древесины. Для достижения одинаковых значений механической прочности бумаги требуется в 2,5—3,5 раза меньше КМЦ (какпроклеивающего агента), чем крахмала, причем максимальная прочность достигается при использовании 3,5 %-ных растворов эфиров целлюлозы с вязкостью 5,0 Па-с [25]. Для мелования бумаги применяют композиции, состоящие из КМЦ и латексов, улучшающие водоудерживающую способность и качество покрытия бумаги. [c.25]

Отношение вычисленной реакционной способности Н-атомов в группах СНз—, СНг— и =(СН-радикала поливинил ацетата к реакции передачи составляет 0,1 1 При эмульсионной полимеризации винилацетата, винилкапроата и стирола отношение kjkp равно соответственно 0,075 0,078 и 0,002 244. [c.36]

Изучение эмульсионной полимеризации винилацетата при 70° С в присутствии персульфата калия и частично гидролизо- [c.49]

Подробно рассмотрены основы процесса эмульсионной полимеризации винилацетата и других винильных мономеров Найдено, что при полимеризации винилацетата в водном растворе в присутствии КгЗгОз выход полимера в зависимости от времени изменяется по 5-образной кривой, скорость полимеризации максимальна при 30% конверсииПри уменьшении концентрации инициатора от 2,0 до 0,1 вес.% величина молекулярного веса поливинилацетата возрастает от 33 ООО до 260 ООО 2 °. [c.586]

В качестве инициатора при эмульсионной полимеризации винилацетата применяют перекись водорода, а при суспензионной полимеризации — перекись бензоила, перекись ацетила, динитрил азоизомасляной кислоты. Дисперсии поливинилацетата получают при использовании в качестве суспендирующего агента поливинилового спирта. В дисперсии остается 1 —1,5% мономера, который должен удалиться при вакуумировании. В соответствии с требованиями к водной дисперсии поливинилацетата, содержание мономера не должно превышать 0,5%. В процессе получения дисперсии в нее. вводят пластификаторы — дибутилфталат или трикрезил фосфат. [c.207]

Получение и свойства. Для лакокрасочных материалов поли-винилацетат получают эмульсионной полимеризацией винилацетата в водном растворе поливинилового спирта и выпускают в виде дисперсии (латекса). Поливинилацетатные дисперсии изготавливаются с размером частиц 1—3 мкм. Поливинилацетатные дисперсии выпускаются как непластифициро-ванные — марка Д 50Н, так и пластифицированные — марка ДБ 48/4С с добавлением 4% (масс.) дибутилфталата. Это вязкие жидкости белого цвета, без комков и посторонних включений допускается, наличие поверхностной пленки. После четырехкратного замораживания (выдержка 2 ч при —40°С) и последующего оттаивания дисперсия не должна содержать твердого осадка (допускается наличие отдельных комочков). [c.186]

Химическая промышленность. Эфиры целлюлозы используются в качестве эмульгаторов и стабилизаторов при суспензионной и эмульсионной полимеризации мономеров, а также в качестве веществ, облегчающих процессы смачивания и диспергирования различных компонентов. В производстве гомополи-мерных и сополимерных дисперсий винилацетата, винилхлорида успешно используется ОЭЦ. Если применение поливинилового спирта в качестве защитного коллоида при эмульсионной полимеризации винилацетата вполне обеспечивает достаточную морозостойкость грубых гомополимерных дисперсий, то использование ОЭЦ значительно улучшает морозостойкость сополимерных дисперсий с размером частиц 0,5—1,0 мкм. Так, сополимер-ная дисперсия винилацетата с дибутилмалеинатом на основе ОЭЦ выдерживает температуру до —40 °С [7]. Лучшие результаты при эмульсионной со- и гомополимеризации винилацетата достигаются при использовании ОЭМЦ со следующими характеристиками [13] [c.25]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата для получения воднодисперсионных красок проводят по непрерывной схеме с использованием каскада реакторов. В качестве эмульгатора применяют поливиниловый спирт. Инициирующей системой служит смесь пероксида водорода и сульфата двухвалентного железа, регулято-эом pH — муравьиная кислота. Технологическая схема такого процесса представлена на рис. 7.5. [c.353]

Эстефат К-3 [алкилалканфосфонат СяЬЬп-цРО(0С, Н2т-и)ОН], С-в, % ОВ 80 (Р 9) КЧ = 170 + 220, Св вязкая коричневая жидкость с характерным запахом раств, в воде и всех орг, р-рителях, ОП моющий и очищающий компонент в композициях для текстильной пр-ти флотореагент-собиратель эмульгатор при эмульсионной полимеризации винилацетата и акрилатных латексов антиста- [c.288]

Водорастворимая оксиэтилцеллюлоза применяется в качестве загустителя водоэмульсионных и латексных красок. Она способствует хорошему совмещеник>-компонентов, придавая покрытиям устойчивость к растрескиванию и морозостойкость. Оксиэтилцеллюлоза используется в качестве эмульгатора при эмульсионной полимеризации винилацетата, в качестве загустителя светочувствительных паст для производства кинофотоматериалов. В текстильной промышленности — это высококачественная шлихта и носи гель пигмента печатных паст. Ее применяют в литографии, в качестве защитного коллоида в гальванопластике, как связующее в производстве керамики, стеклянных изделий. Употребляется при изготовлении жиронепроницаемых бумаг. В нефте- и газодобывающей промышленности может применяться как высокоэффективный реагент буровых растворов для условий с полиминеральной агрессией. [c.407]

Рис. 1. Ход эмульсионной полимеризации винилацетата. Состав водной фазы 10 уил ол( й К28208,