Сила катафоретическая

Осмотический коэффициент и электропроводность растворов сильных электролитов зависят от скорости движения ионов. Движение каждого иона в растворе сильного электролита тормозится двумя силами катафоретической и релаксационной. Каждый ион в растворе сильного электролита окружен противоионным облаком. Поэтому при наличии разности потенциалов между электродами, опущенными в раствор, центральный ион движется к одному электроду, а его ионное облако к другому (рис, 82). Сила, с которой ионное облако тянет центральный ион в сторону, противоположную его движению, называется катафоретической силой. [c.279]

Если через Л , обозначить электрическую силу, действующую на ион только в результате влияния внешнего поля при отсутствии всяких взаимодействий в растворе, то, очевидно, с учетом указанных выше катафоретической и релаксационной сил будем иметь [c.404]

Определим последовательно катафоретическую и релаксационную силы. Пусть /-Й ион движется в поле со скоростью Одновременно связанная с ним ионная атмосфера перемещается в обратном направлении со скоростью да,. Скорость движения иона относительно прилегающих к нему слоев жидкости возрастает до [c.404]

Возникновение катафоретических сил объясняется тем, что ионная атмосфера под воздействием внешнего поля стремится двигаться в направлении, обратном направлению движения центрального иона, а это ведет к появлению сил трения, вызванных увеличением скорости движения центрального иона относительно прилегающих к нему слоев растворителя, увлекаемых ионной атмосферой. [c.116]

Если бы катафоретические и релаксационные силы были равны нулю, то раствор в этом случае имел бы ту же эквивалентную электропроводность, что и при бесконечном разведении (Яос). Поскольку в реальном растворе данной концентрации релаксационная и катафоретическая силы противодействуют движению ионов под действием внещнего поля, они приводят к уменьшению эквивалентной электропроводности раствора, так что для эквивалентной электропроводности при конечной концентрации можно написать [c.117]

Возникновение катафоретических сил объясняется тем, что ионы противоположного знака под воздействием внешнего поля стремятся двигаться в направлении, обратном направлению движения центрального иона при этом скорость движения центрального иона относительно прилегающих к нему слоев раствора уменьшается (электропроводность падает). [c.113]

Рассмотрим баланс сил. Для движения иона без помех записан следующий баланс сил ир=геН. Более подробное рассмотрение вопроса показало, что силе, вызывающей движение иона, противодействуют две новые силы сила, обусловленная катафоретическим движением ионного облака, и сила торможения, обусловленная конечным временем релаксации. Эти две силы и нужно вычесть из силы, вызывающей движение иона. [c.123]

Обратимся теперь к отысканию решений уравнений гидродинамики, со-. ответствующих следующему приближению, т. е. учету обратного влияния катафоретического потенциала на макроскопическое движение. Вводя теперь,, объемную силу [c.47]

Обозначим ту эквивалентную электропроводность, которую раствор имел бы в отсутствии обоих упомянутых сил торможения, через а уменьшение ее от катафоретической и релаксационной сил через >.1 и Хп. Тогда [c.334]

Полезно отметить, что первый член выражения для Ь в (266), умноженный на Ус, отвечает уменьшению электропроводности вследствие релаксационной силы торможения [величина Хц в (263)], а второй член, умноженный на Ус, отвечает уменьшению электропроводности вследствие катафоретической силы торможения (величина Xi). Этот член был вычислен Онзагером (1926) точнее, чем это сначала сделали Дебай и Гюккель (было принято во внимание броуновское движение ионов) в этом окончательном виде он фигурирует в (266). [c.335]

Сущность катафоретического эффекта заключается в том, что под влиянием приложенной разности потенциалов ион и его ионная атмосфера движутся в противоположных направлениях. При этом возникает дополнительная сила трения, которая уменьшает скорость движения иона, а следовательно, и его эквивалентную электропроводность. [c.15]

Теория Дебая и Ойзагера. В теории Дебая и Хюккеля при рассмотрении движения ионов в растворах электролитов не учитывалось, что прямолинейность поступательных движений ионов нарушается их тепловым движением. Учитывая это обстоятельство, Онзагер развил более полную теорию. При подходе к количественной теории необходимо дать четкое представление о модели, лежащей в ее основе. Очевидно, при с О взаимодействием между ионами можно пренебречь п считать движение каждого из них независимым. При конечных концентрациях каждый ион окружен ионной атмосферой противоположного знака. Это приводит к возникновению сил, тормозящих движение ионов. При наложении поля ионная атмосфера стремится двигаться в направлении, противоположном направлению движения иона. Это эквивалентно появлению добавочного трения, которое получило название ка-тафоретического эффекта или добавочной катафоретической силы трения Л. Кроме того, следует иметь в виду, что ионная атмосфера образуется не мгновенно, а в течение некоторого времени 0, называемого временем релаксации. При движении иона в электрическом по.ле в каждом новом его положении ионная атмосфера должна образовываться заново, а когда ион передвинется в следующую позицию, то оставляет за собой частично сформировавшуюся ионную атмосферу противоположного знака, которая также тормозит движение иона. [c.404]

При движении иона в результате существования остатков ионной атмосферы возникает тормозящая сила (релаксационный эффект), являющаяся следствием асимметрии в распределении зарядов вокруг иона. Если направление поля меняется за промежуток времени, меньший, чем время релаксации, то ионная атмосфера не будет успевать разрушаться, что приведет к уменьшению асимметрии. При достаточно большой частоте релаксационный эффект сведется к нулю и сохранится только влияние катафоретического эффекта. Следовательно, электропроводность возрастет. Поясним сказанное примером. Пусть скорость ионов равна 10 см1сек. Тогда при частоте 50 nepl en за один период ионы пройдут расстояние [c.119]

При отсутствии катафоретической и релаксационной тормозящих сил (Я = Яр = 0) килоэквивалентная электропроводность раствора сильного электролита достигает предельного начения X — Х , [c.279]

В дальнейшем эта формула была теоретически обоснована П. Дебаем и Э. Гюккелем (Р. Debye, Е. Hii kel, 1923), которые объясняли уменьшение эквивалентной электропроводности с увеличением концентрации катафоретическим и релаксационным торможениями движения ионов. Катафоретическое торможение вызывается обратным направлением сил, действующих на ионную атмосферу, окружающую центральный заряд противоположного знака. Релаксационное торможение вызывается избытком противоположных зарядов позади движущегося иона вследствие того, что ионная атмосфера не успевает рассосаться полностью. Расчеты показывают, что уменьшение электропроводности под влиянием катафоретического и релаксационного торможений пропорционально квадратному корню из концентрации, что и выражается формулой Кольрауша. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология