Электропроводность растворов сильных электролитов

Концентрационная зависимость эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов в области малых концентраций, не превышающих 0,01 г-экв/л, описывается уравнением Кольрауша— Онзагера, называемым законом квадратного корня [c.93]

Обозначения X — удельная электропроводность, См м 1 % — эквивалентная электропроводность. См . г экв . 10 . Экстремальные концентрационные зависимости удельной электропроводности растворов сильных электролитов приведены на рис. " [c.689]

Рассмотрим зависимость удельной электропроводности раствора сильного электролита от концентрации. Подставляя уравнение (VII, 82) в (VII, 58), получим [c.260]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постоянной при изменении кон- [c.179]

Для сильных электролитов значение Хоо определяется обычна линейной экстраполяцией опытных кривых, вычерченных в координатах X — Ус до значений с=0. Для слабых электролитов значения Яоо, вычисленные непосредственно по опытным данным, например по формуле (VII, 75), получаются неточными, так как в разбавленных растворах эквивалентная электропроводность слабых электролитов меняется очень резко (см. рис. 72). Поэтому значения растворов слабых электролитов рассчитываются обычно по значениям Х+ и 1 , найденным по опытным данным электропроводности растворов сильных электролитов. [c.267]

Напишите уравнение зависимости эквивалентной электропроводности раствора сильного электролита от концентрации. [c.56]

Электропроводность растворов сильных электролитов. Теория сильных электролитов Дебая и Гюккеля исходит из положения, что между ионами существуют силы взаимодействия. Вблизи каждого иона данного знака будет находиться большее число ионов с обратным знаком. Такое распределение ионов называется ионной атмосферой, которая создает на месте данного иона потенциал, противоположный ему по знаку. При наложении внешнего поля ионная атмосфера вокруг иона вызывает появление двух эффектов, тормозящих движение иона в растворе релаксационный эффект, обусловленный нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона, и электрофоретический эффект, обусловленный движением иона против потока сольватированных ионов противоположного знака. Кроме этих двух сил, тормозящих движение иона в растворе, существует и сила трення, зависящая от вязкости среды, в которой движется нон. [c.272]

Согласно теории Дебая — Гюккеля, сильные электролиты полностью диссоциированы на ионы. Однако свободному движению частиц в жидкости препятствуют электростатические силы, действующие между ионами. В растворе, также как и в кристалле, каждый ион окружен ионами противоположного знака, так называемой ионной атмосферой, которая перемещается вместе с центральным ноном и ограничивает его подвижность. В результате электропроводность раствора сильного электролита оказывается меньше той величины, которая должна быть, если бы все ионы могли беспрепятственно перемешаться в электролитическом поле. Следовательно, создается впечатление, что в растворах сильных электролитов число свободных ионов меньше, чем их общая (аналитическая) концентрация. Поэтому для характеристики сильного электролита вводится понятие эффективной (т. е. проявляющей себя в действии) концентрации ионов, называемой также активностью а. Эта величина аналогична концентрации свободных гидратированных ионов (согласно теории электролитической диссоциации). [c.41]

Электропроводность растворов сильных электролитов ниже той, какую следует ожидать при полной диссоциации молекул электролита. [c.285]

Изменение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов с разбавлением связано с изменением межионного взаимодействия. Под влиянием приложенной разности потенциалов равномерность распределения ионов в ионной атмосфере нарушается, центральный ион и противоионы атмосферы начинают смещаться в противоположных направлениях и благодаря возникновению тормозящих сил уменьшается подвижность ионов. В более концентрированных растворах подвижность также уменьшается благодаря более частым столкновениям катионов и анионов, движущихся в электрическом поле в противоположных направлениях. При больших разведениях раствора межионное взаимодействие очень незначительно и ионы движутся с максимальными скоростями, не зависящими от дальнейшего разведения. [c.242]

Цель работы состоит в определении температурных коэффициентов электропроводности растворов сильных электролитов в различных температурных интервалах. [c.122]

Теория электропроводности растворов сильных электролитов была разработана П. Дебаем и Л. Онзагером. В этой теории, помимо силы торможения иона, возникающей при его движении в вязкой среде, учитываются две дополнительные силы тормо-лсения, вызываемые наличием ионной атмосферы. Эти две силы связаны с двумя эффектами электрофоретическим и релаксационным. [c.174]

Осмотический коэффициент и электропроводность растворов сильных электролитов зависят от скорости движения ионов. Движение каждого иона в растворе сильного электролита тормозится двумя силами катафоретической и релаксационной. Каждый ион в растворе сильного электролита окружен противоионным облаком. Поэтому при наличии разности потенциалов между электродами, опущенными в раствор, центральный ион движется к одному электроду, а его ионное облако к другому (рис, 82). Сила, с которой ионное облако тянет центральный ион в сторону, противоположную его движению, называется катафоретической силой. [c.279]

Вин [59] обнаружил, что электропроводность растворов электроли вв всегда увеличивается с увеличением напряженности электрического поля. Он показал, что это увеличение является функцией ксТнцентрации, валентности, а также природы раствора. Кроме того, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при очень сильных полях, повидимому, асимптотически приближается к постоянному предельному значению. Оказалось, что относительное увеличение электропроводности при увеличении напряженности поля в растворах слабых электролитов [60] во много раз больше, чем в случае сильных электролитов. Такое же явление наблюдал Гемант [61] для растворителей с очень низкой диэлектрической постоянной Вин дал правильное объяснение этого эффекта, считая, что под влиянием поля возрастает диссоциация электролита. [c.208]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при разведении раствора сначала возрастает из-за уменьшения сил взаимодействия между ионами. Однако уже при сравнительно небольших разведениях эквивалентная электропроводность достигает своего предельного значения. Предельное значение эквивалентной электропроводности обозначают Я.О. Эквивалентная электропроводность растворов слабых электролитов достигает своего максимального значения при очень сильных разведениях, когда а=1. Максимальное значение эквивалентной электропроводности Ко (иногда ее обозначают Хоо) называют эквивалентной электропроводностью при бесконечном разведении. [c.40]

Электропроводность растворов сильных электролитов [c.132]

Электропроводность растворов обусловлена движением ионов под действием электрического поля. Выше уже отмечалось, что электропроводность растворов сильных электролитов изменяется с концентрацией не так, как электропроводность слабых электролитов. [c.132]

У сильных электролитов степень диссоциации сс велика и близка к единице даже в крепких растворах. Это, однако, не означает, что практическое постоянство степени дис- д социации приводит к постоянству величины эквивалентной электропроводности. Как отмечалось выще, изменение электропроводности растворов сильных электролитов с изменением их концентрации обусловлено другими причинами. В крепких растворах движение ионов сильных электролитов тормозится электрофоретическим встречным движением ионной атмосферы и релаксационными явлениями при возникновении и [c.143]

Кажущимся противоречием этому положению является величина электропроводности растворов Сильных электролитов, которая на опыте оказывается меньшей, чем это соответствует полной электролитической диссоциации данного электролита. Между тем известно, что чем больше ионов в растворе, тем больше, при прочих равных условиях, электропроводность раствора. Тот факт, что электропроводность растворов сильных электролитов соответствует меньшему числу ионов, чем их имеется при полной диссоциации, объясняется не соединением части ионов в недиссоциированные молекулы, а изменением скорости движения ионов вследствие оказываемого ими взаимного влияния (электростатическое притяжение или отталкивание ионов). [c.34]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постоянной при изменении концентрации, как этого можно ожидать при полной диссоциации, а увеличивается при разбавлении растворов. [c.251]

Изучение, например, электропроводности растворов сильных электролитов показало, что изменение их эквивалентной электропроводности при изменении концентрации совершенно не согласуется с классической теорией электролитической диссоциации. Согласно этой теории между эквивалентной электропроводностью Лс при концентрации электролита С, эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении Хоо и степенью ионизации а должно существовать следующее соотношение [c.27]

Измерения электропроводности и вязкости расплавленных металлургических шлаков показывают, что соблюдается постоянство произведения кц п — обычно больше единицы), что подтверждает ионную природу проводимости таких расплавов. Можно также заметить, что расплавленные шлаки имеют электропроводность, близкую к электропроводности растворов сильных электролитов. Например, к для шлаков СаО—AI2O3—SiOa при 1600 С в зависимости от состава колеблется в пределах 0,24—0,82 1/(0м-см), в то время как удельная электропроводность однонормального водного раствора K I составляет 0,11 1/(0м-см), [c.148]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постоянной при изменении концентрации, как этого можно ожидать при полной диссоциации, а увеличивается с ростом разбгвления. В то время как подобные факты для растворов с/[абых электролитов хорошо объяснимы с помощью представления о степени диссоциации, для растворов сильных электролитов многое остается непонятным. Таким образом, нельзя отрицать факт полной диссоциации в растворах сильного электролита на ионы и в то же время трудно просто объяснить многие их свойства. Причина ( екоторого сходства свойств растворов сильных электролитов со слабыми заключается, очевидно, в следующем. Ионы сильного электролита в растворе взаимодействуют друг с другом благодаря наличию значительных электростатических сил, действующих между ними. Это взаимодействие усиливается с ростом концентрации, т. е. с уменьшением расстоя ния между ионами. При этом каждый ион в растворе окружается ближайшими противоположно заряженными ионами, в то время как ионы одноименного знака располагаются дальше. Так каждый ион окружается роем других ионов, В системе создаются условия для равномерного размещения ионов подобно их положению в кристаллах, но на более удаленном друг от друга расстоянии. При этом ионы сольвати-руются, что также отражается на их свойствах и свойствах растворителя. [c.187]

Поведение сильных электролитов в растворах не соответствует их полной ионизации, что обнаруживается экспериментально. Так, для растворов хлорида натрия, который полностью распадается на ноны, следовало бы ожидать, что изотонический коэффициент i 2. Однако этого не наблюдается. Только в предельно разбавленных растворах Na l значение i приближается к двум. Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постоянной при изменении концентрации, как этого можно ожидать при полной диссоциации, а увеличивается при разбавлении растворов. [c.268]

В процессе кинетического (теплового) движения центральный ион как бы стремится вырваться из окружающей его ионной атмосферы, в результате чего ионное облако деформируется, становится несимметричным. Позади движущегося иона создается избыток противоположно заряженных ионов, что препятствует поступательному движению центрального иона. При наложении внешней разности потенциалов на раствор электролита центральный ион и ионнее облако движутся во взаимнопротивоположных направлениях. Это оказывает тормозящее действие на центральный ион, которое усиливается еще и гидратацией ионов облака. В результате электропроводность раствора сильного электролита, находимая опытным путем, оказывается меньше той величины, какая получилась бы, если бы все ионы имели возможность беспрепятственно перемещаться в электрическом поле. [c.219]

Каково сходство и различие между уравнениями Коль рау-ща, Дебая—Гюккеля, Онзагера, Онзагера—Фуасса, представляющими зависимость эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов от концентрации [c.180]

При отсутствии катафоретической и релаксационной тормозящих сил (Я = Яр = 0) килоэквивалентная электропроводность раствора сильного электролита достигает предельного начения X — Х , [c.279]

Эффект Дебая—Фалькенгагена заключается в том, что в поле очень высокой частоты электропроводность растворов сильных электролитов повышается. Это повышение обусловлено тем, что в электрическом поле высокой частоты ион не уходит далеко от центра ионной атмосферы, испытывая лишь некоторое колебательное движение вокруг этого центра. Отсутствие эффекта асимметрии исключает тормозящее действие релаксационного эффекта, поэтому А возрастает. Однако электрофоретический эффект в этом случае остается, поэтому с увел1 ением частоты тока Я возрастает лишь до значения Я=Яоо—А С. Частота тока, при которой наблюдается рассматриваемый эффект, зависит от времени релаксации. Для 1,1-зарядных электролитов время релаксации 0 можно примерно оценить по упрощенной формуле [c.186]

Электропроводность сильных электролитов. Рассмотрим, чем обусловливается изменение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов при изменении концентрации. Вследствие того, что число ионов для объема раствора, содержащего 1 г-экв данного электролита, при этом не меняется, изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией вызывается только изменением скорости перемещения ионов. При данном градиенте внещнего поля эта скорость зависит лищь от сил, тормозящих перемещение ионов. Важнейшими из них являются влияние релаксации ионной атмосферы, электрофоретический эффект и силы трения. Рассмотрим лишь первые два из них, так как действие трения не нуждается в пояснении. [c.404]

Линейная зависимость килоэквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов от концентрации выражается уравнением [c.273]

Высокую напряженность поля между электродами можно создать лишь в сильно разбавленных растворах, когда переносчиков тока (ионов) в растворе мало. Таким образом, при низких концентрациях (порядка С = 0,0001) килоэквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов достигает предельного значения при напряженности поля порядка 100 000 е> [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология