Релаксационные частота

Остальные результаты можно рассматривать в свете теорий релаксационной частоты и величины диэлектрической дисперсии. [c.372]

Гипотеза о влиянии режима деформации на релаксационный спектр высказывалось и раньше [52, 53, 56, 57]. В серии работ, выполненных Г. В. Виноградовым и его учениками [52—54, 58, 59], показано, как можно объяснить различные нелинейные эффекты, наблюдающиеся при течении расплавов и растворов полимеров, изменением релаксационного спектра, усекающегося со стороны больших релаксаций по тому или иному закону. Поскольку в этих работах вместо обычного релаксационного спектра используется релаксационная частотная функция N s), где s — релаксационная частота s — 1/т), остановимся прежде всего на соотношении между релаксационными функциями. [c.63]

В формуле (1.86) вместо переменной 0 можно ввести обратную ей величину , называемую релаксационной частотой. Тогда [c.84]

Распределение времен релаксации моя ет быть непрерывным, как в рассматривавшихся выше интегральных реологических уравнениях состояния, и дискретным, подобно моделям, построенным из параллельно соединенных максвелловских элементов. Ради простоты рассмотрим течение в режиме простого сдвига для системы с непрерывным распределением частот релаксации. В некоторой дифференциально малой части спектра, релаксационная частота которого заключена в пределах от до ( + ёв), эффективный модуль, характеризующий эту часть спектра N (в) (1в, а вязкость N (в)/в с1в. Упругая энергия Е в)д,в, накапливаемая в процессе сдвигового течения структурными элементами, ответственными за релаксацию с частотой от 5 до ( + в), равна [c.109]

Здесь Do(y) — функция, показывающая, до какой релаксационной частоты усекается спектр (т. е. до какого s-элемента происходит разрушение структурных связей, обусловливающих релаксационный спектр) при заданной скорости деформации у. [c.110]

Если от центра колебаний молекулы совершают активированные перескоки с релаксационной частотой Р [11] [c.221]

С ростом температуры, как правило, наблюдается смещение релаксационной частоты в сторону более высоких частот. Этот факт обусловлен как изменением температуры, так и изменением плотности жидкой фазы по линии насыщения, т. е. изученная температурная зависимость релаксационной частоты, а также скорости и коэффициента поглощения ультразвуковых волн еще не является истинной температурной зависимостью. Для теоретических обобщений более рациональным является разделение чисто температурного эффекта и эффекта изменения плотности. Нет никаких оснований пренебрегать тем или иным эффектом. [c.95]

Согласно табл. 1, релаксационная частота при о == 0,867 г см в интервале 60—160° в пределах точности ее расчета (10%) не зависит от температуры и в среднем равна 14 Мгц. Для этилацетата отсутствуют данные о [c.100]

Характерные константы скорости для ряда систем, образующих ионные пары, приведены в табл. 3.15. Для водных (1 1)-электролитов отсутствует избыточное поглощение ультразвука в доступном диапазоне частот. Водные (2 2)-электролиты характеризуются двумя или более максимумами избыточного поглощения ультразвука, что ясно указывает на многоступенчатый механизм ассоциации (разд. З.А и 6.В). Однако и экспериментальные данные, и отнесение релаксационных частот в высокочастотном диапазоне не бесспорны [415]. [c.589]

Обычно при измерении С в переменном токе наблюдается частотная зависимость, которую с физической точки зрения следует объяснить дисперсией вблизи релаксационной частоты, соответствующей константе скорости стадии образования промежуточных частиц. Как показано выше, такие частотные эффекты не устраняются при переходе к нулевой частоте , т. е. к измерениям в постоянном токе, поскольку с точки зрения кинетики время измерения кривой заряжения можно рассматривать как эквивалент обратной частоты, [c.467]

Акустическими методами при атмосферном давлении эта реакция в бензоле не может быть исследована потому, что соответствующая ей релаксационная частота 100 ГГц пока недоступна для акустических измерений в жидкостях. [c.109]

Если бы константы скоростей реакций и были бы равны, то время релаксации Tj, должно было бы лишь в 1,7 раза превышать Тц. Но следует ожидать, что существенно больше Этот вывод вытекает из данных о скорости и поглощении звука в области гиперзвуковых частот, приведенных в [29]. Так, например, высокочастотный предел наблюдаемой простой области дисперсии скорости звука = 1138 м/с. Измерения скорости звука на частоте 3,35 ГГц оптическим методом [29] дают при 30° С значение С , = 1135+6 м/с. Следовательно, на частоте 3,35 ГГц вторая область дисперсии скорости звука еще не наблюдается. Релаксационная частота первой области акустической дисперсии при 30° С равна 0,59 ГГц. Таким образом можно ожидать, что вторая простая область акустической дисперсии имеет релаксационную частоту примерно на порядок большую, чем релаксационная частота первой области. [c.291]

Теперь сопоставим реологические свойства двух полимеров, обладающих одинаковой и наибольшей ньютоновской вязкостью, а значит и одним и тем же средневесовым молекулярным весом, но различным молекулярно-весовым распределением. Пусть у полимера А молекулярно-весовое распределение уже, чем у полимера Б. При увеличении скорости сдвига высокомолекулярные фракции полимера Б не смогут успевать деформироваться вслед за изменением напряжения, т. е. скорость сдвига превысит характерную частоту релаксации этих фракций, поэтому эффективная вязкость полимера Б снизится в большей степени, чем полимера А. Другими словами, реологические свойства полимера Б оказываются более неньютоновскими , чем полимера А. Однако если продолжать увеличивать скорость сдвига, то будут достигаться характерные релаксационные частоты полимера Л и начнет уменьшаться его эффективная вязкость в той же степени, в которой при меньших скоростях сдвига уменьшалась эффективная вязкость полимера Б. Понятно также, что прн очень высоких скоростях сдвига вязкость полимера А может стать ниже, чем вязкость полимера Б, так как в полимере В еще будут оставаться такие низкомолекулярные фракции, характерные релаксации которых окажутся непревзойденными при этих скоростях сдвига. Таким образом, как общее правило, следует ожидать, что полимер с более широким молекулярно-весовым распределением в большей степени проявляет свои неньютоновские свойства, чем полимер с более узким молекулярно-весовым распределением, но при достаточно высоких скоростях сдвига кривые течения этих полимеров могут пересечься. [c.94]

Рассмотрим случай двух поворотных изомеров, разделенных потенциальным барьером (1,2-дихлорэтан). Если время жизни одного из них Ti, а другого Та, то время релаксации т = Tj т , т. е. за период времени т молекулы возвращаются в исходное состояние. Тогда для релаксационной частоты звуковой волны /о будет соблюдаться соотношение [c.50]

К сожалению, ограниченное число времен линейчатого спектра (одно, два) не позволяет получить достаточно точного описания даже при статических экспериментах, не говоря уже о динамических, для которых теория предсказывает очень резкие пики затухания при релаксационных частотах, на деле эти пики получаются значительно более размытыми. Значительно улучшает сходимость результатов теории и эксперимента введение сплошных или полосатых спектров. [c.193]

Поскольку релаксационные частоты [ц связаны с молекулярными движениями, следует ожидать, что они сильно возрастут по мере повышения температуры. Поэтому при исследовании твердых полимеров измерения обычно проводят при фиксированной частоте, изменяя температуру, вместо сканирования по частоте. На кривых зависимости е" от температуры обычно наблюдаются два или более пика, обозначаемые буквами а, , "( в последовательности, соответствующей понижению температуры. Эта последовательность отвечает увеличению частоты при фиксированной температуре. К сожалению, наиболее важной характеристикой как низкомолекулярных жидких кристаллов, так и гребнеобразных ЖК полимеров является дополнительная релаксация в области более низких частот, чем те, которые свойственны любым изотропным фазам. Этот релаксационный процесс, волей-неволей, следует обозначать буквой б в нарушение всей логики системы обозначений (см. также [5]). [c.261]

Изменение диэлектрических параметров при переходе из мезофазы в изотропное состояние может дать информацию об анизотропном молекулярном окружении. Для низкомолекулярных жидких кристаллов показано [23—25], что по температурной зависимости сферически средней е низкочастотной проницаемости е и по характеру изменения ее значения в точке перехода, непрерывному или скачкообразному, можно сделать вывод о локальных молекулярных корреляциях. Ту же информацию можно, безусловно, получить и для гребнеобразных ЖК полимеров. Кроме того, как видно из рис. 7.3, если анизотропия тензора диффузии достаточно велика, в изотропной фазе (р2 = 0) могут наблюдаться две релаксационные частоты. [c.267]

Как и развязка, гибкость и другие характеристики основной цепи оказывают существенное влияние на фазовую диаграмму. В соответствии с нашими представлениями о ЖК полимерах, как о мезогенных молекулах, связанных между собой полимерными цепями, более гибкая полиметилсилоксановая цепь способствует образованию смектиков, тогда как полиакрилатная и полиметакрилатная цепи способствуют образованию нематиков . Это, вероятно, связано с вращением вокруг 51—0-связи, которое в полисилоксановой цепи позволяет реализовать большой набор конформаций, обеспечивающий формирование более упорядоченной смектической фазы. Для количественного описания влияния гибкости цепи на релаксационные частоты можно использовать приведение к Тс (см. разд. 7.5.1). [c.285]

Совпадение релаксационных частот в изотропных и ЖК материалах следует воспринимать как дополнительное доказательство того факта, что эти частоты определяются теми динамическими свойствами, которые в конечном итоге отвечают за стеклование. Однако наличие двух максимумов в изотропном полимере ОМЗ/39 можно объяснить одной из двух возможных причин [c.286]

Релаксационная спектрометрия. Три релаксационные частоты, наблюдаемые при поглощении ультразвука водными растворами (2 2)-электролитов (например, 0,14, 11 и 250 МГц для iMgS04), должны быть приписаны ассоциации ионов, поскольку процессы релаксации ионной атмосферы и структуры растворителя и гидролитической релаксации выходят из этого диапазона частот. Таким образом, необходимо, чтобы равновесие ионной ассоциации, проявляющееся в поглощении ультразвука, включало три стадии, что и представлено следующей схемой [24, 41, 158]. [c.552]

Исследования поглощения ультразвука галогенидами щелочных металлов в ДМСО обнаруживают одну релаксационную частоту, которая приписывается стадии SSIP - IP. Считают, что частота, характеризующая образование SSIP, лежит вне частотного диапазона, изученного в этой системе [146]. [c.553]

ЧТО в спектре диэлектрических потерь наблюдается полоса, максимум которой соответствует релаксационной частоте 2л/ = Ыт = Ордината максимума равна (е — г ) 2. Полуширина полосы Асй1/2= = 21/3/трг — это ширина данной полосы при ординате, равной половине максимума, т. е. (ёз — Еоо)/4. [c.59]

Абсцисса максимума /-й простой полосы равна релаксационной частоте ордината максимума равна (е — b ji2, полуширина Дсоу1/2 = 2 /3/трт- . Когда времена релаксации различаются в 10 раз или более, график зависимости е" от частоты состоит из ряда полос, максимумы которых разделяются. Если различие между временами релаксации не так велико, несколько полос или все они сливаются в одну широкую полосу диэлектрических потерь, имеющую пологий максимум. [c.62]

Уравнение (VIII.77) определяет более низкую частоту релаксации, т. е. Таким образом, релаксационные частоты х и х [c.274]

Решение уравнения (VIII.81) для Чх = Vтl или Чх дает собственные векторы и 2 как функции релаксационных частоти Тг и элементов матрицы ЬО, т. е. а , 21 и Прежде всего определим знаки компонент собственных векторов. Так как знаки и 021 одинаковы, произведение положительно. Поэтому из (VIII.77) следует, что т всегда меньше ац и ааа, а из (VIII.78) вытекает, что Х2 всегда больше ац и Яга- Значит, диагональные элементы Оц — (Vт) [c.274]

К сожалению, ситуация не столь проста для такой истинно динамической характеристики, как релаксационная частота В рамках теории Мейера и Заупе [42] для б-релаксации представляется вполне обоснованным представить в виде частного от деления релаксационной частоты /о на фактор замедления (запаздывания) который выбирают в виде функции T/Tпv Здесь мы модифицируем выражение Кларка [9], выведенное для низкомолекулярных нематиков с учетом эмпирического доказательства того, что как для низкомолекулярных, так и для полимерных мезофаз выполняется выражение Фогеля — Фулхера для релаксационной частоты /с [c.279]

Согласно таб, 1. 1, релаксационная частота при о 0,867 г/слг в интервале 60--160 в пределах точности ее расчета (10 )о) не зависит от темпера-ту п,1 и в среднем - авна 14 /Иг/(. Д.мя -угилацетата отсутствуют данные о [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология