Торможение катафоретическое

С повышением температуры уменьшается вязкость и диэлектрическая проницаемость растворителя. Вследствие понижения вязкости уменьшается катафоретическое торможение и электрическая проводимость увеличивается. Понижение диэлектрической проницаемости способствует уменьшению степени диссоциации слабых электролитов и увеличению релаксационного торможения сильных электролитов, следовательно, ведет к понижению электрической проводимости. Однако второе явление сказывается незначительно, если ограничиваться температурами около 25 °С. В таких условиях А с повышением температуры на один градус возрастает на [c.189]

Рассмотрим баланс сил. Для движения иона без помех записан следующий баланс сил ир=геН. Более подробное рассмотрение вопроса показало, что силе, вызывающей движение иона, противодействуют две новые силы сила, обусловленная катафоретическим движением ионного облака, и сила торможения, обусловленная конечным временем релаксации. Эти две силы и нужно вычесть из силы, вызывающей движение иона. [c.123]

Это изменение объясняется тем, что при большой напряженности поля ион движется во много раз быстрее, чем образуется ионная атмосфера. В таких условиях ион уходит из своей ионной атмосферы ионная атмосфера вокруг иона не будет успевать образовываться. Естественно, что при этом не будут проявляться торможение, зависящее от времени релаксации, и торможение, зависящее от катафоретического эффекта. Наблюдается та подвижность, которая свойственна иону в отсутствие ионного облака, т. е. Я = Я,о. [c.127]

В приведенной формуле первое слагаемое есть коэффициент пропорциональности для релаксационного торможения, а второе — для катафоретического торможения. [c.26]

Кроме катафоретического торможения, ион при своем движении испытывает еще релаксационное торможение. Происхождение этого рода торможения объясняется тем, что при перемещении иона в каждой новой точке вокруг него прежняя ионная атмосфера разрушается и создается новая. Поскольку новообразование и разрушение протекают во времени, можно представить себе, что старая ионная атмосфера позади иона не успела полностью разрушиться, а новая впереди иона не успела образоваться. Вследствие этого позади иона образуется избыток противоположно заряженных ионов, что и является причиной торможения. [c.389]

Если учитывать катафоретическое и релаксационное торможение, то для эквивалентной электропроводности будет справедливо уравнение [c.391]

Обозначим ту эквивалентную электропроводность, которую раствор имел бы в отсутствии обоих упомянутых сил торможения, через а уменьшение ее от катафоретической и релаксационной сил через >.1 и Хп. Тогда [c.334]

Рнс. 47. Схема катафоретического торможения. [c.334]

Полезно отметить, что первый член выражения для Ь в (266), умноженный на Ус, отвечает уменьшению электропроводности вследствие релаксационной силы торможения [величина Хц в (263)], а второй член, умноженный на Ус, отвечает уменьшению электропроводности вследствие катафоретической силы торможения (величина Xi). Этот член был вычислен Онзагером (1926) точнее, чем это сначала сделали Дебай и Гюккель (было принято во внимание броуновское движение ионов) в этом окончательном виде он фигурирует в (266). [c.335]

Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют катафоретические и релаксационные эф кты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая — Фалькенгагена). [c.206]

Электрофоретический, или катафоретический, эффект заключается в том, что под действием электрического поля ионы, составляющие ионную атмосферу, сами перемещаются в противоположную сторону вместе с сольватирующими их молекулами растворителя, что создает дополнительное торможение передвижению рассматриваемого иона. [c.396]

Важным экспериментальным доказательством правильности теории Дебая — Онзагера является рост электропроводности с увеличением частоты поля (эффект Дебая— Фалькенгагена) и его напряженности (эффект Вина). Эффект Дебая — Фалькенгагена, или дисперсия электропроводности, сводится к тому, что электропроводность электролитов возрастает с ростом частоты переменного тока. Это явление можно объяснить следующим. При движении ионов в результате частичного смещения ионной атмосферы в сторону, противоположную движению центрального иона, возникает торможение (релаксационный эффект), являющееся следствием асимметрии в распределении зарядов вокруг иона. Если направление поля меняется за промежуток времени, меньший, чем время релаксации, то ионная атмосфера не будет успевать разрушаться, что приведет к уменьшению асимметрии. При достаточно большой частоте релаксационный эффект сведется к нулю и сохранится только влияние катафоретического эффекта. Следовательно, электропроводность возрастает. Поясним сказанное примером. Пусть скорость ионов равна uj eK. Тогда при частоте 50 пер1сек за один период ионы пройдут расстояние [c.115]

До сих пор все наши расчеты зависимости электропроводности от концентрации основывались на том, что в результате движения иона возникает асимметрия его положения в ионном облаке, а это тормозит движение иона. Мы видели, что аси мметрия является результатом тото, что скорость движения иона В растворе под влиянигм приложенной разности потенциалов сравнима со скоростью образования ионной атмосферы. При высоком напряжении ион движется во много раз быстрее, чем образовывается ионная атмосфера. В этих условиях ион уходит из своей ионной атмосферы ионная атмосфера вокруг иона не будет успевать образовываться. Естественно, что отсутствие ионной ат1МО сферы исключает все те дополнительные обстоятельства, которые мы рассматривали раньше не будет проявляться торможение, зависящее от времени релаксации, и торможение, зависящее от катафоретического эффекта. Наблюдается та подвижность, которая свойственна иону в отсутствии ионного облака. Это будет та электропроводность, которая наблюдается у электролита в очень разведенном растворе, когда ионная атмосфера отсутствует, т. е. Хо. [c.210]

В дальнейшем эта формула была теоретически обоснована П. Дебаем и Э. Гюккелем (Р. Debye, Е. Hii kel, 1923), которые объясняли уменьшение эквивалентной электропроводности с увеличением концентрации катафоретическим и релаксационным торможениями движения ионов. Катафоретическое торможение вызывается обратным направлением сил, действующих на ионную атмосферу, окружающую центральный заряд противоположного знака. Релаксационное торможение вызывается избытком противоположных зарядов позади движущегося иона вследствие того, что ионная атмосфера не успевает рассосаться полностью. Расчеты показывают, что уменьшение электропроводности под влиянием катафоретического и релаксационного торможений пропорционально квадратному корню из концентрации, что и выражается формулой Кольрауша. [c.26]

Торможение, возникающее вследствие притяжения ионной атмосферы к противоположному в отношении движения цертраль-ного иона электроду, называется катафоретическим. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология