Катафоретический эффект

Важным экспериментальным доказательством правильности теории Дебая — Онзагера является рост электропроводности с увеличением частоты поля (эффект Дебая— Фалькенгагена) и его напряженности (эффект Вина). Эффект Дебая — Фалькенгагена, или дисперсия электропроводности, сводится к тому, что электропроводность электролитов возрастает с ростом частоты переменного тока. Это явление можно объяснить следующим. При движении ионов в результате частичного смещения ионной атмосферы в сторону, противоположную движению центрального иона, возникает торможение (релаксационный эффект), являющееся следствием асимметрии в распределении зарядов вокруг иона. Если направление поля меняется за промежуток времени, меньший, чем время релаксации, то ионная атмосфера не будет успевать разрушаться, что приведет к уменьшению асимметрии. При достаточно большой частоте релаксационный эффект сведется к нулю и сохранится только влияние катафоретического эффекта. Следовательно, электропроводность возрастает. Поясним сказанное примером. Пусть скорость ионов равна uj eK. Тогда при частоте 50 пер1сек за один период ионы пройдут расстояние [c.115]

В этом выражении второй член правой части характеризует уменьшение электрической проводимости вследствие релаксационного эффекта, а третий за счет катафоретического эффекта. [c.409]

Теория электропроводности Дебая—Онзагера Катафоретический эффект [c.92]

В поле высокой частоты исчезает только эффект, связанный с релаксацией Яр, а катафоретический эффект не исчезает. [c.102]

Скудный теоретический итог многочисленных исследований Вальдена и его школы является прежде всего результатом недостаточной количественной обработки экспериментальных данных. Коэффициент электропроводности а, использованный Вальденом для количественной характеристики влияния растворителя, зависит от многих факторов степени диссоциации, изменяющейся с разбавлением, релаксационного и катафоретического эффектов. Поэтому очень трудно установить общие закономерности с помощью . [c.111]

Это изменение объясняется тем, что при большой напряженности поля ион движется во много раз быстрее, чем образуется ионная атмосфера. В таких условиях ион уходит из своей ионной атмосферы ионная атмосфера вокруг иона не будет успевать образовываться. Естественно, что при этом не будут проявляться торможение, зависящее от времени релаксации, и торможение, зависящее от катафоретического эффекта. Наблюдается та подвижность, которая свойственна иону в отсутствие ионного облака, т. е. Я = Я,о. [c.127]

Эффект Дебая—Фалькенгагена заключается в том, что в поле очень высокой частоты электропроводность растворов электролитов повышается. В поле высокой частоты ион не уходит далеко от центра ионной атмосферы, а все время испытывает некоторые колебательные движения около него. Поэтому эффект асимметрии не возникает. Так как в этом случае катафоретический эффект сохраняется, электропроводность возрастает [c.129]

Это уравнение применимо лишь к разбавленным растворам электролитов. Необходимо отметить, что при диффузии механизм движения ионов иной, чем при протекании тока. При диффузии катионы и анионы двигаются в одном направлении, причем более быстрые частицы тормозятся более медленными, а более медленные ускоряются более быстрыми ионами. Поэтому в отличие от движения в электрическом поле прн диффузии отсутствует релаксационный эффект, а катафоретический эффект имеет другое значение. При движении ионов в электрическом поле катионы н анионы двигаются в противоположных направлениях и поэтому всегда тормозят друг друга. [c.128]

Влияние катафоретического эффекта заключается в том, что имеющаяся около каждого иона ионная атмосфера несет заряд, противоположный иону, движется в противоположном направлении и тормозит движение иона. Релаксационный эффект объясняется тем, что вокруг движущегося иона ионная атмосфера разрушается и вновь возникает по мере его движения. При этом ион [c.21]

Первый член в выражении (9) учитывает влияние катафоретического эффекта, а второй — релаксационного. [c.22]

Сущность катафоретического эффекта заключается в том, что под влиянием приложенной разности потенциалов ион и его ионная атмосфера движутся в противоположных направлениях. При этом возникает дополнительная сила трения, которая уменьшает скорость движения иона, а следовательно, и его эквивалентную электропроводность. [c.15]

Первый член в уравнении (16) выражает влияние катафоретического эффекта, второй — релаксационного. [c.16]

Электрофоретический, или катафоретический, эффект заключается в том, что под действием электрического поля ионы, составляющие ионную атмосферу, сами перемещаются в противоположную сторону вместе с сольватирующими их молекулами растворителя, что создает дополнительное торможение передвижению рассматриваемого иона. [c.396]

Эффект Дебая — Фалькенгагена заключается в том, что в поле очень высокой частоты электропроводность растворов электролитов повышается. В поле высокой частоты ион не уходит далеко от центра ионной атмосферы, а все время испытывает некоторые колебательные движения около него. Поэтому эффект асимметрии не возникает. Так как в этом случае катафоретический эффект сохраняется, электропроводность возрастает значительно меньше, чем при высокой напряженности поля. Возрастание электропроводности является функцией частоты элех трического поля. [c.102]

При движении иона в результате существования остатков ионной атмосферы возникает тормозящая сила (релаксационный эффект), являющаяся следствием асимметрии в распределении зарядов вокруг иона. Если направление поля меняется за промежуток времени, меньший, чем время релаксации, то ионная атмосфера не будет успевать разрушаться, что приведет к уменьшению асимметрии. При достаточно большой частоте релаксационный эффект сведется к нулю и сохранится только влияние катафоретического эффекта. Следовательно, электропроводность возрастет. Поясним сказанное примером. Пусть скорость ионов равна 10 см1сек. Тогда при частоте 50 nepl en за один период ионы пройдут расстояние [c.119]

До сих пор все наши расчеты зависимости электропроводности от концентрации основывались на том, что в результате движения иона возникает асимметрия его положения в ионном облаке, а это тормозит движение иона. Мы видели, что аси мметрия является результатом тото, что скорость движения иона В растворе под влиянигм приложенной разности потенциалов сравнима со скоростью образования ионной атмосферы. При высоком напряжении ион движется во много раз быстрее, чем образовывается ионная атмосфера. В этих условиях ион уходит из своей ионной атмосферы ионная атмосфера вокруг иона не будет успевать образовываться. Естественно, что отсутствие ионной ат1МО сферы исключает все те дополнительные обстоятельства, которые мы рассматривали раньше не будет проявляться торможение, зависящее от времени релаксации, и торможение, зависящее от катафоретического эффекта. Наблюдается та подвижность, которая свойственна иону в отсутствии ионного облака. Это будет та электропроводность, которая наблюдается у электролита в очень разведенном растворе, когда ионная атмосфера отсутствует, т. е. Хо. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология