Бьеррум, осмотический коэффициент

Бьеррум [16] ввел понятие рационального или теоретического осмотического коэффициента g, определяемого из выражения [c.21]

Создание теории сильных электролитов явилось важным событием в общей теории растворов, которое не могло не оказать определяющего влияния на физическую химию неводных растворов. Возникновению теории сильных электролитов предшествовал ряд важных исследований, которые существенно пополнили сведения и состояния ионов в растворах. Здесь следует прежде всего назвать формулировку закона ионной силы Льюиса — Рендалла (1921 г.) и вывод Борном уравнения для энергии гидратации иона (1920 г.). Последнее уравнение связывает величину энергии гидратации с ионным радиусом и диэлектрической проницаемостью раствора, и с некоторыми допущениями распространяется на неводные растворы. Существенным достижением явился также вывод Бьеррумом уравнения, которое связывало коэффициент электропроводности с осмотическим коэффициентом, активностью растворенного электролита и диэлектрической проницаемостью (1918 г.). [c.13]

Роль водородных связей в образовании ионных пар. Отклонения электролитической проводимости больших ионов от предельного закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, зависимость коэффициента активности и осмотического коэффициента от концентрации и некоторые другие явления указывают на то, что большие ионы не имеют первичной гидратной оболочки и влияние их вторичной гидратации проявляется главным образом в воздействии на структуру прилегающих к ионам слоев воды, вызывающем повышение упорядоченности. Эти ионы, так сказать, гидрофобны, и их структурообразующее влияние на воду тем больше, чем больше их размеры. Как отмечает Даймонд [48а], в растворах больших ионов, не имеющих первичной гидратной оболочки, образование ионных пар облегчается тем, что в добавление к электростатическому притяжению между их зарядами вода вблизи этих ионов проявляет эффект, способствующий усилению взаимной связи гидрофобных ионов благодаря структурированию. Это добавочное действие обусловлено тем, что водородные связи между молекулами воды стремятся усилить взаимодействие между молекулами и снизить искажения структуры воды. Влияние структуры жидкости, облегчающее ионную ассоциацию, отличается от образования ионных пар по Бьерруму, обусловленному одним лишь действием электростатических сил. Это влияние возникает только в жидкостях, для которых характерно об- [c.508]

Бьерруму осмотический коэффициент, g определяется следующим образом [c.45]

Для химического потенциала растворителя вместо коэффициента активности fl часто используют осмотический коэффициент g, введенный Бьеррумом. Он определяется по уравнению [c.250]

Термодинамические свойства реальных растворов можно охарактеризовать значениями коэффициента активности растворителя — а неидеальных системах они отклоняются от единицы. Однако этот параметр не очень удобен, так как часто даже при большом нарушении идеального состояния раствора степень его отклонения от единицы незначительна. В 1909 г. Н. К, Бьеррум для описания свойств реальных растворов ввел другой термодинамический параметр — осмотический коэффициент растворителя. [c.161]

Связь между осмотическим коэффициентом и коэффициентами активности ионов при постоянной температуре и постоянном давлении дается уравнением Бьеррума [c.250]

Член Хс учитывает понижение диэлектрической постоянной (Гюккель), образование ионных пар (Бьеррум), влияние размера ионов, поляризуемость ИТ. д. Гуггенгейм применил это уравнение д.ля вычисления осмотического коэффициента и коэффициента активности по измерениям температур замерзания и электродвижущих сил при концентрациях ниже 0,1 М. Согласие с данными по температурам замерзания лежало в пределах от 0,0002 до 0,0005°. [c.366]

Числа, на которые необходимо умножить истинные концентрации ПОПОВ, чтобы получить величины кажущихся концентраций (сначала без учета межионных сил), определяемые измерением активностей [уравнение (1)] или в результате исследования электропроводности [уравнение (17)], а также путем применения осмотического метода [уравнение (18)], называют по предложению Бьеррума коэффициентом активности или коэффициентом электропроводности (проводимости) /ц, осмотическим коэффициентом или в общем коэффициентом отклонения. [c.91]

Осмотический коэффициент Бьеррума равен отношению фактического числа частиц в растворе к тому, которое имело бы место при полной диссоциация-электролита. [c.408]

Коэффициент активности растворителя в противоположность коэффициентам растворенных компонентов из арифметических соображений не является наиболее подходящей функцией для измерения отклонений от идеальности. Поэтому для растворителя удобнее вместо коэффициента активности использовать другой поправочной фактор, называемый осмотическим коэффициентом Бьеррума и Гуггенгейма, который вводится так [c.303]

Зная осмотический коэффициент, с помощью дифференциального соотношения Бьеррума можно определить коэффициент активности электролита [c.48]

Величина а не может выступать в качестве меры отклонения от идеальности, поскольку она определяется соотношением (7.8) и не зависит от того, рассматриваем ли мы электролит как одну составную часть раствора или считаем катионы анионы самостоятельными частями. Бьеррум ввел осмотический коэффициент ф, величина которого связана с v=vl+v2 [c.147]

К мнoжитeJ[ю Вант-Гоффа I близок по смыслу осмотический коэффициент Бьеррума g. Он следующим образом определяется через осмотическое давление П и максимальную концентрацию попов п, соответствующую концентрации растворенного вещества п молекул в 1 см [c.230]

Представления о мицеллообразовании основаны на изучении концентрационной зависимости различных объемных и поверхностных свойств растворов ПАВ. Так, еще Мак Бэном было установлено, что концентрационная зависимость осмотического коэффициента Бьеррума ( ) имеет аномальный ха- [c.36]

ПОД влиянием структуры воды, по закономерностям своего образования резко отличаются от более обычных ионных пар типа пар Бьеррума, возникающих под действием электростатических сил [32, 33], В первом случае образование ионных пар под влиянием структуры воды характерно лишь для больших слабозаряженных (обычно однозарядных) ионов, в то время как маленькие многозарядные ионы образуют гидратные оболочки, т. е. сильно взаимодействуют с окружающими их молекулами воды. Кроме того, ионные пары этого типа образуются в тем большем количестве, чем больше размеры ионов и, следовательно, чем сильнее вызываемые ими нарушения структуры воды. Доказательства образования ионных пар этого типа обсуждались в терминах осмотических коэффициентов и коэффициентов активности на примере галоге-нидов тетраалкиламмония. Соответствующие рассуждения полностью приложимы и к сильноосновным анионитам, функпиональные группы которых также представляют собой ионы четвертичного аммониевого основания [30]. Можно полагать, таким образом, что функциональные группы ионита и большие анионы будут объединяться в ионные пары под влиянием структуры воды, в результате чего в разбавленных растворах селективность ионитов будет возрастать с увеличением размера, аниона (см, раздел 11.2). [c.180]