Подвижности ионов относительны

Принцип метода движущейся границы иллюстрируется схемой, представленной на рис. 7. Первоначально граница находится в плоскости а-Ь между растворами двух солей XV и 2 . Основное требование метода состоит в том, чтобы подвижность ионного компонента X была больше подвижности ионного компонента Z. Если плотность раствора Ъх меньше плотности раствора Х , то относительное положение растворов в ячейке, а также расположения катода и анода меняются, и граница будет двигаться не вверх, а вниз. Если при пропускании одного фарадея электричества через плоскость g-h граница переместится из а- в положение с-(1 и через нее пройдет объем V (см ),то первоначально содержавшееся в этом объеме число эквивалентов ионного компонента X также должно пересечь воображаемую плоскость g-h. Согласно определению, приведенному в разд. II, А, эта величина и представляет собой число переноса катионного компонента. Следовательно, [c.83]

Разность потенциалов может возникать не только между двумя металлами в электролите, но и при контакте двух растворов, различающихся по составу или концентрации. Эта разность потенциалов называется потенциалом жидкостной границы, а его знак и размер определяются относительной подвижностью ионов и различием их концентраций на границе жидкостей. Например, через границу раздела между разбавленной и концентрированной соляной кислотой ионы Н" движутся с большей скоростью, чем 1 (подвижности при бесконечном разбавлении равны, соответственно, 36-10 и 7,9-10" см/с). Таким образом, разбавленный водный раствор приобретает положительный заряд по отношению к концентрированному. Ионы К" и СГ имеют примерно одинаковую подвижность, поэтому диффузионные потенциалы на границе между разбавленным и концентрированным КС1 невелики по сравнению с НС1. Если растворы НС1 насыщены КС1 и ток через границу жидкостей переносится в основном ионами К" и СГ, то потенциал жидкостной границы очень мал. Когда имеется граница соприкосновения двух жидкостей, использование насыщенного раствора КС1 позволяет уменьшить потенциалы жидкостной границы. [c.42]

Заряд 2, а не С-потенциал, является параметром молекулярного заряда, с помощью которого характеризуются макроионы. Здесь можно было бы возразить, если бы С и 2 были просто связаны между собой, но такое соотношение может быть получено только в том случае, если известно точное распределение подвижности ионов относительно центрального макромолекулярного иона. Однако как раз этого мы не знаем. Это является трудной проблемой даже в отсутствие поля (см. раздел 26). Расчет распределения в присутствии поля с растворителем и центральным ионом, находящимися в движении относительно друг друга, тесно связан с проблемой расчета общего состояния системы, включая электрофоретическую подвижность. Рассчитать соотношение между С, и 2 не легче, чем найти непосредственно зависимость и от 2. [c.478]

Для определения относительного содержания отдельных белков в саркоплазме используют метод электрофореза на бумаге. Разделение белков основано на различии в подвижности ионов белковых молекул в электрическом поле. Скорость перемещения молекул пропорциональна величине их свободного заряда. Величина заряда молекул различных белков саркоплазмы неодинакова, а поэтому и скорость их перемещения в электрическом поле тоже разная, что дает возможность разделить белки плазмы на несколько фракций. [c.127]

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

Если бы облако мгновенно возникало и исчезало, то ион всегда был бы в центре ионного облака и ионное облако не вызвало бы торможения. Но на образование ионной атмосферы и на ее разрушение требуется определенное время — время релаксации. В этом случае, чем быстрее движется ион, тем больше будет асимметрия (рис. 16) в положении центрального иона относительно ионной атмосферы. В результате ион будет находиться под влиянием внутренней разности потенциалов, при движении будет происходить торможение иона, что вызывает снижение подвижности ионов и электропроводности с увеличением концентрации электролита. [c.71]

Одним из наиболее важных доказательств соответствия модели Аррениуса с опытом оказались каталитические свойства кислот. То что кислоты обладают каталитическими свойствами, было найдено давно, но только теория электролитической диссоциации связала эти свойства с концентрацией ионов водорода. Вследствие большей подвижности ионов водорода по сравнению с подвижностью различных анионов изменение электропроводности раствора должно быть аналогичным изменению каталитической активности раствора, если действительно ион водорода является причиной каталитических свойств. Один из наиболее выдающихся примеров такого соответствия, найденный Гольдшмидтом, показан в табл. 9-1, в которой сравниваются относительная электропроводность и каталитическое действие ряда кислот в безводном этаноле. [c.327]

Кондуктометрическое титрование [103]. Кондуктометрию можно применять также для индицирования в объемном анализе, замеряя изменение электропроводности (необходимы лишь относительные измерения) в ходе титрования. Предпосылкой применимости кондуктометрии для определения точки эквивалентности является замена ионов с большими значениями ионных электропроводностей (называемыми также подвижностями ионов) ионами с незначительной электропроводностью или изменение числа ионов в процессе титрования. Электропроводность раствора после добавления каждой [c.164]

В электрохимии чаще пользуются понятием относительной подвижности иона. Она равна абсолютной подвижности, умноженной на постоянную Фарадея Р [c.30]

Вследствие разности концентраций ионы Н+ и С1 будут перемещаться в этом случае от первого раствора ко второму. Но ионы Н+ и С1 двигаются с различными скоростями (подвижность ионов Н+ примерно в 5 раз больше подвижности ионов С1 ). Поэтому за единицу времени через границу соприкосновения растворов пройдет больше Н+-ионов, чем С1 -ионов. Это ведет к заряжению одного раствора относительно другого, т. е. к возникновению двойного электрического слоя на жидкостной границе и появлению скачка потенциала. [c.175]

По форме уравнения (IX. 94) и (IX. 89) одинаковы. Однако константа Кмъ имеет более сложный смысл, чем Ка-в, так как она содержит множитель в/ л, учитывающий роль относительных подвижностей ионов. В первоначальной теории это не было учтено, т. е. предполагалось, что Дфд = 0. [c.524]

Величина Кмв в уравнении (IX.94) — основная характеристика свойств ИСЭ. Согласно изложенной выше теории она двояким образом зависит от этих свойств. С одной стороны, она связана с относительной подвижностью ионов в мембране чем больше относительная подвижность мешающего иона В+, тем больше его влияние на потенциал А+-селективного электрода. С другой стороны, /Са/в зависит от селективности поглощения мембраной иона при ионном обмене. [c.525]

Для мембранных систем особое значение, как следует из уравнения (IX. 94), приобретают данные, относящиеся к подвижности ионов в поверхностных слоях мембран, находящихся в контакте с растворами. Мембранный электрод имеет тем более широкие концентрационные границы обратимости по отношению к ионам определенного вида, чем прочнее эти ионы связываются мембраной по сравнению с другими ионами, находящимися в растворе, и чем больше их относительная подвижность в мембране. [c.548]

Описан метод разделения и определения алюминия и других компонентов раствора силиката, основанный на различной подвижности ионов [ 183. Точность метода невысокая, при содержании 7—19% алюминия относительная ошибка достигает 8—12%. [c.91]

Улучшение разделения особенно заметно, если подвижность иона, выходящего первым из колонки без наложения электрического поля, оказывается меньше подвижности иона, образующего следующую зону. Для вытеснения следует использовать ион с большей подвижностью, чем последний ион разделяемой смеси, а катионит насыщать, наоборот, наименее подвижным ионом. Таким образом, если удачно подобраны ионы относительно их подвижности, то эффект наложения электрического поля получается значительным. На полноту разделения оказывает влияние также и плотность тока, проходящего через систему. [c.108]

Изучение протонов методом измерения диэлектрической релаксации позволило получить интересную информацию о природе молекул воды в цеолите. Время релаксации для движения ионов кальция в гидратированном кристалле при обычных температурах приблизительно равно 10 с. При дегидратации опо уменьшается, а затем сильно возрастает, что указывает на относительно малую подвижность ионов кальция в полностью гидратированных кристаллах. Изучение гидратированных цеолитов методом ЯМР также приводит к выводу, что веш ество внутри полостей ведет себя подобно концентрированному раствору электролита [151]. [c.118]

Данные о влиянии на величину Rf природы сорбента имеются в работе [643], природы ПФ в статьях 1117, 650]. Как видно из табл. 9, увеличение полярности смеси, используемой в качестве ПФ, вызывает некоторое возрастание Rf, но относительное различие подвижности ионов при хроматографировании менее полярной жидкостью больше. [c.69]

При изучении подвижностей ионов был обнаружен весьма интересный результат, который заключается в изменении относительной последовательности величин предельных подвижностей ионов хлора и иода при увеличении температуры. Так, при 5° равно 47,51 и меньше X , которое равно 48,60. При 55° Хс1 равно 126,40, и уже больше X , равного 125,47. [c.559]

Атомы, которые образуют полярную ковалентную связь, имеют признак ионов — электрический заряд. Им свойственна также другая важная характеристика ионов — относительная подвижность. Молекулы соединений с полярными связями водород—элемент часто склонны к электролитической диссоциации в растворе такие вещества называют потенциальными электролитами (см. 7.2). [c.132]

Замечательно, что величине pH очень многих растворов, несмотря на большое разнообразие составов последних, можно придать определенный физический смысл. То обстоятельство, что интерпретация величин pH оказывается возможной в водных растворах для большого числа систем, является результатом применения концентрированного соединительного раствора. Последний приближает к нулю разность потенциалов, которая возникла бы из-за различия концентраций и подвижностей ионов. Подвижности большинства ионов довольно близки друг другу исключение составляют ионы водорода и гидроксила . Следует ожидать, что остаточный диффузионный потенциал будет небольшим, если близки ионные силы растворов S и X, относительное содержание ионов водорода и гидроксила невелико. Последнее ограничение означает, что значение рНх заключено в пределах 2,5—11,5 ед. pH. [c.244]

Число переноса представляет собой отношение подвижностей ионов, поэтому изменение числа переноса с температурой или давлением определяется относительными изменениями подвижностей со- [c.78]

Быстрая инфильтрация осуществляется путем распределения или затопления сточными водами тех земельных участков, где скорость перколяции (просачивания) может составлять несколько метров в неделю. Назначение большей части инфильтрационных участков, расположенных на юго-западе США и в штате Калифорния, пополнение запасов грунтовых вод. Обычно обработанная сточная вода вводится в ряд прудов на 10—14 сут, а затем следует цикл сушки, длящийся 10—20 сут в зависимости от времени года. Скорость инфильтрации в период нахождения сточных вод в прудах колеблется от 0,3 до 1,2 м/сут (в расчете на год максимальная скорость составляет около 100 м/год). Цикл сушки необходим для окисления органических веществ и восстановления проницаемости грунта, так как аэробные условия, возникающие в период затопления участка, могут привести к закрытию пор грунта. Дно прудов покрыто травой или представляет собой голый грунт. Травяной покров предпочтительнее, так как он предотвращает засорение пор грунта и поддерживает высокую скорость инфильтрации. Периодическое неглубокое затопление может выдерживать, например, бермудская трава. Идеальные условия создаются при небольшом слое супеси, стимулирующей рост травяного покрова, под которым располагаются слои гравия и песка (с небольшим содержанием или полным отсутствием пылевидных частиц), и при глубине грунтовых вод 3—6 м. Травянистое дно и поверхностные слои грунтов вносят существенный вклад в общую восстановительную способность грунтовой системы, тогда как более глубоко залегающие слои крупнозернистого песка и гравия оказывают на нее незначительное влияние. Имеющиеся данные относительно зависимости степени очистки воды от глубины фильтрации весьма ограниченны. Считается, что плохие грунты при высоких гидравлических нагрузках удаляют очень небольшие количества растворенных веществ. Хотя анализы грунтовых вод, расположенных под инфильтрационными прудами, показали уменьшение концентраций таких подвижных ионов, как хлориды и нитраты, это является скорее результатом разбавления перколированной воды свежими грунтовыми водами, чем задерживающей способности грунтового фильтра [c.392]

К концу XIX в. накопляется материал относительно электропроводности водных растворов кислот, оснований и солей. Гитторф (работы 1857—1859) и Кольрауш (работы 1869—1880) устанавливают законы, управляющие переносом и подвижностью ионов в растворах электролитов. [c.47]

При электролизе в переносе тока принимают участие все находящиеся в электролите ионы. Доля их участия определяется относительной концентрацией и подвижностью ионов. В щелочных электролитах вследствие очень низкой концентрации ионов водорода перенос тока осуществляется почти исключительно ионами или и гидроксилами ОН . [c.34]

В практической работе обычно используют заранее построенную градуировочную кривую зависимости электрической проводимости раствора от концентрации тех или иных электролитов. В связи с относительно близкими значениями подвижностей ионов кондуктометрические измерения дают информацию главным обра юм лишь об общей концентрации ионов в растворе. Малая селективность кондуктометрического метода существенно ограничивает его применение. [c.219]

Механизм движения иона, представляющего заряженный фрагмент частицы растворителя, состоит из двух стадий. На первой, присущей всем ионам, происходит электромиграция, т. е. смещение иона относительно массы растворителя вследствие приложенной к иону силы внешнего электрического поля. Эта стадия хотй и дает свой вклад в ионную подвижность, но вклад этот незначителен. Вторая стадия — направленная химическая реакция переноса протона на соседнюю частицу растворителя [c.454]

Для электромифации в расплавах характерны две осн. проблемы сильное взаимод. ионов изучаемых металлов и расплавленной соли отсутствие электрически нейтрального р-рителя, для к-рого можно измерить истинную скорость движения ионов. Поэтому обычно их подвижность определяют относительно прибора, в к-ром проводят электромифацию, В этом случае данные о подвижности в расплавах смещены на неизвестную постоянную величину. [c.436]

ДЛЯ ограничения подвижности ионов лития, предварительно введенных в кристалл кре.мния для нейтрализации центров рекомбинации, что дает возможность создавать большую область собственной проводимости желаемого размера. На неохлажденный кристалл ни в коем случае нельзя подавать смещение. Во многих системах в действительности предусмотрены устройства блокировки, отключающие смещение при нагреве кристалла или нарушении вакуума. Доступные в настоящее время сосуды Дьюара способны поддерживать низкотемпературные условия в течение нескольких дней, не требуя повторного наполнения. Заметим также, что кристалл и поддерживающий его хладопровод. хорошо изолированы от корпуса, что предотвращает конденсацию на последнем и обеспечивает удовлетворительную электрическую изоляцию. Очень полезна возможность механического перемещения кристалла детектора относительно образца без нарушения вакуума. Как будет обсуждаться ниже, может возникнуть ситуация, когда при фиксированном токе луча необ.хо-димо либо увеличить рентгеновский сигнал для получения лучшей статистики счета, либо уменьшить его для улучшения энергетического разрешения. Во многих случаях желаемую скорость счета можно получить простым варьированием расстоя- [c.212]

Для аккумуляторов с твердым электролитом необходимы высокие показатели проводимости электролитов, т, е. они должны принадлежать к суперионным проводникам. Подвижность ионов в твердом теле является следствием определенной организации структуры, при которой ионы одного вида оказываются разупоря-доченными в пределах относительно жесткой упорядоченности других. Причем жесткость кристаллического каркаса, в котором как бы разлита ионная жидкость, благоприятствует ее текучести. [c.60]

Лонг и Росс [200] исследовали толщину двойного диффузного слоя, окружающего частицы кремнезема, которые имели на поверхности постоянные отрицательно заряженые анионные центры вследствие присоединения четырехкоординированного оксида алюминия. В своей работе авторы использовали коммерческий коллоидный кремнезем типа людокс-АМ. Измеряя электрофоретическую подвижность при постоянном значении pH и содержание электролита в пределах ряда выбранных концентраций кремнезема, Лонг и Росс изучили перекрывание двойных диффузных слоев в довольно концентрированных золях. Хотя повышение концентрации электролита приводило к уменьшению толщины двойного электрического слоя, оно также вызывало возрастание адсорбции гидроксил-ионов и вследствие этого увеличение поверхностного потенциала. Таким образом, полная величина электрокинетического потенциала, определяющая электрофоретическую подвижность, оставалась относительно неизменной. [c.488]

Хроматография — метод разделения смесей, основанный на избирательном распределении их компонентов между двумя фазами, одна из которых (подвижная) движется относительно другой (неподвижной). Основное достоинство хроматографических методов заключается в разнообразии механизмов разделения. Это может быть адсорбция, распределение между двумя жидкими или жидкой и газовой фазами, ионный обмен, гель-фильтрация, комплексообразование, образование малорастворимых соединений и др. Соответственно различают адсорбционную (газовая и жидкостная), распределительную (газожидкостная хроматография, экстракционная хроматография, распределительная хроматография на бумаге), ионообменную, гель-проникающую (эксклюзион-ная), комплексообразовательную (адсорбционная, лигандо-обмеиная, хроматография на хелатных сорбентах), осадочную хроматографию. Возможны и другие методы. Дополняя друг друга, хроматографические методы позволяют решать широкий круг аналитических задач. Этим объясняется ведущее место хроматографии среди методов разделения, имеющихся в арсенале современной аналитической химии. [c.77]

Единственное исследование, пошященное точному определению температурной зависимости чисел переноса, [ 13] показывает, что относительные подвижности ионов в метиловом спирте почти не меняются при увеличении температуры [25]. В настоящее время не ясно, насколько такая закономерность является общей для неводных растворов. Существование эффектов, связанных с изменениями в сольватных оболочках, не вызывает сомнений, однако пока не разработана теория, способная количественно предсказать влияния этих факторов на ионные подвижности. [c.81]

К сожалению, данные относительно катафоретических скоростей золей носят лишь качественный характер, так как здесь мы не можем компенсировать обычных погрешностей макрокатафоретического метода (неравное падение потенциала и различная подвижность ионов в золе и боковой жидкости) [7], вводя боковую жидкость такой же электропроводности и такого же состава, как и золь. [c.152]

Электропроводность. Подвижность ионов Н (Н3О ) и ОН" много больше подвижности других ионов. Влияние Н-связи на электропроводность рассмотрено в ряде работ (см., например, [199, 1955, 2185, 1076, 423]). В статье Конуэя, Бокриса и Линтон [423] дан особенно подробный обзор предшествующих трактовок и трудностей, заключенных в них. Эти авторы приводят шесть опытных фактов относительно поведения иона НдО, которые нуждаются в объяснении 1) увеличение подвижности при высоком давлении 2) низкая кажущаяся теплота активации 3) уменьшение этой теплоты при повышении температуры 4) величина отношения подвижностей ионов Н3О и D3O 5) уменьшение электропроводности при добавлении малых количеств воды к системам НС1 — спирт 6) уменьшение подвижности в таких системах по мере удлинения углеводородного радикала спирта. После рассмотрения нескольких возможных механизмов переноса авторы пришли к выводу, что скорость этого процесса определяется вращением молекул воды, при котором протоны переводятся в положение на оси Н-связи, благоприятное для их переноса. Фактически миграция протона вдоль Н-связей происходит за счет сравнительно быстрого туннельного [c.35]

Лендьел и Блум показали существование полной аналогии между процессом диффузии и проро-димостью в зависимости от времени. Например, количество ионов калия, диффундирующих в стекло, измеряется по увеличению веса оно представляет собой функцию в виде квадратного корня из времени протекания диффузии (см. А. II, 87). Соответствующее увеличение сопротивления относительно сопротивления чистых натриевых силикатных стекол (i —7 ка) также пропорционально У г. Следовательно, процесс диффузии не зависит от концентрации КагО в стекле точно так же, как не зависит от нее подвижность ионов. Калиевосиликатное стекло ведет себя относительно расплава азотнокислого калия точно так же, как натриево-си-ликатное стекло относительно расплавленного азотнокислого натрия, т. е. их сопротивления остаются постоянными. Введение ионов натрия в калийное стекло вы- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология