Энтальпия групповые инкременты для

Метод расчета но групповым инкрементам [18] можно использовать для приближенного расчета энтальпии образования органических соединений из соответствующих значений инкрементов, определенных по разности энтальпий образования исследуемого соединения и его исходного углеводорода. В качестве примера рассмотрим более подробно два соединения пропан (НдС — СНо — СНд) и этантиол (НдС — СНг — 8Н). Каждое из этих соединений содержит метильную и метиленовую группы, образующие общую для обеих молекул этильную группу. Поэтому различие в энтальпиях образования этих двух молекул можно отнести за счет разности в энтальпиях образования метильной и тиольной групп. Эта разность, как видно из табл. VI.3, весьма постоянна для определенного ряда соединений. Замещение метильной группы в исходном углеводороде на тиольную приводит к значению тиолов, отличающемуся [c.169]

Соудерс, Мэтьюз и Хард применили метод групповых инкрементов для расчета вибрационных составляющих энтальпии (Яг —Яо), теплоемкости (Ср), высокотемпературных составляющих энтропии образования (Д5/. т ASf, гэв) и теплоты образования (ЛЯ/. т — АН°, 29s), а также составляющих этих функций, обусловленных внутренним вращением. Данные для энтальпии и теплоемкости выражены в английской системе мер и приведены до 3000° F (Фаренгейта), а для энтропии и теплоты образования — в кал/г-моль и до 2000° К. [c.268]

Соудерс, Мэтьюз и Хард применяли метод групповых инкрементов для расчета вибрационных составляющих энтальпйи Нт — Яо), теплоемкости (Ср), высокотемпературных составляющих [c.263]

Вклады неизвестных фрагментов удалось определить только для энтальпий образования соединений в газовой фазе по аддитивной схеме Бенсона, в которой наиболее полно представлены групповые вклады, характеризующие перок-сидные соединения. Кроме инкрементов взятых из работы Бенсона [17], использованы величины инкрементов, равные -19.32, -9.55 и -42.17 кДж/моль [18] для групп 0ЧС)(0), С(0)(С),(СХ и С-(81)(Н)з. Первый инкремент надежно определен из энтальпий образования более чем 50 пероксидов, второй - из энтальпий образования пяти соединений с тройной связью [19]. В результате подстановки известных инкрементов в уравнения энтальпий образования соединений 1-1У получена переопределенная система из четырех уравнений. Решение этой системы позволило определить групповой вклад ( ,)s Si( )з, вклад фрагмента [(С,)=С]281(С)2 рассчитан на основании энтальпии образования соединения V. Инкремент 0-(81)(0) определен на основании энтальпий образования соединений VI и трет-бутилперокситриметилси-лана IX (-481 кДж/моль [20]). [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология