Электродный потенциал Электрод с жидкой мембраной, селективный к ионам

В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для зашиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы — ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1,10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. Мембрану готовят таким же образом, как для электродов, чувствительных к малеиновой и фталевой кислотам. Электродная функция линейна в области активностей от 3-10 до 10 М, нернстов наклон равен 60 мВ/декада, а время отклика в растворах, где имеется только трифторацетат, составляет несколько секунд. Можно ожидать, что чувствительность электродов с жидкой мембраной зависит от способности таких комплексов к экстракции, которая в свою очередь определяется природой растворителя в мембране и характером ионообменных активных центров (обмениваюшихся ионов). Электрод с мембраной, заполненной нитробензолом, в котором растворен комплекс трис-(батофенантролин) железа(П) и трифторацетата с концентрацией 10 моль/л, дает почти такую же электродную функцию, как и электрод с мембраной, заполненной кристаллическим фиолетовым исключение составляют только очень разбавленные растворы пробы [411]. Среди исследованных растворителей (нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ) наилучшим оказался растворитель с самой высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол), он обеспечивает максимальную чувствительность мембранного электрода. Чувствительность электрода выше, если концентрация ион-ассоциированного комплекса меньше, однако при концентрации в мембране менее 5-10 моль/л потенциал нестабилен из-за возрастаюшего электрического сопротивления мембраны. Снижение чувствительности электрода с увеличением концентрации активного вещества в мембране можно объяснить тем, что при этом происходит утечка ион-ассоциированного комплекса из мембраны в анализируемый раствор. Оптимальная концентрация комплекса, как установлено, составляет 10 " — 3 10 моль/л. [c.138]

Активным компонентом такого электрода является жидкая мембрана, представляющая собой насыщенный раствор 3,3 -диамн1юбснзндниа в гексане. Малон и Кристиан [165] изучили характеристики электрода. При pH = 2,5 потенциал электрода линейно зависит от концентрации селена (IV) вплоть до 10 М 5э = 60—65 мВ/рМ. В области концентраций от 10 " до 10 М наблюдалось внезапное изменение потенциала, которое оказалось аналитически гюлезным. При концентрации 10 УИ определялось влияние посторонних ионов на электродную функцию селена (IV). Поскольку смешанные растворы содержат многовалентные ионы, расчет невозможно осуществить обычным способом. Однако из значений потенциалов в смешанных растворах, в которых селен (IV) является одним из компонентов, исходя из предположения, что для всех ионов составляет 60 мВ/рМ, можно рассчитать константу селективности, как приблизительную меру относительной селективности [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология