Оптически активные ионообменные смол

Расщепление рацематов А. на оптич. антиподы производят путем кристаллизации солей их ацильных производных с оптически активными основаниями или солей эфиров А. с оптически активными к-тами. Часто используют селективный ферментативный гидролиз ацилами-нокислот с помощью ацилаз или гидролиз эфиров А. ферментами, напр. папаином или химотрипсином, к-рые избирательно атакуют производные Ь-А. Перспективно расщепление рацематов А. с помощью диссимметрических ионообменных смол. [c.51]

Разделение рацематов иа оптически активных полимерах и ионообменных смолах [c.126]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

Успехи ионообменной хроматографии были в значительной мере обусловлены синтезом ряда специальных ионообменных полимеров или смол (ионитов). Различают два основных вида ионитов 1) катиониты, способные к обмену катионов, представляющие собой сетку высокомолекулярных полиэлектролитов с многочисленными сульфогруппами (рис. 105), карбоксильными группами и др. (амберлит JR-100, дауэкс-50, отечественные КБ-4, СБС и др.) 2) аниониты, способные к обмену анионов (0Н , С1 и др.) и представляющие собой сетку высокомолекулярных катионов (амберлит JRA-400, дауэкс-2, вофатит-М, отечественные ЭДЭ-10, ПЭК и др.). Поглотительные емкости ионитов доходят до 3—10 миллиграмм-эквивалентов на 1 г ионита. Имеются также окислительно-восстановительные иониты (получаемые поликонденсацией гидрохинона, пирогаллола и пирокатехина с формальдегидом и фенолом), иониты с оптически активными группировками (для разделения оптических изомеров), иониты с антигенными группировками (для отделения антител) и др. [c.239]

Грубхофер и Шлит [191] впервые успешно применили оптически активные ионообменные смолы для хроматографического [c.339]

Оптически активные ионообменные смолы для разделения рацематов получаются сополимеризацией оптически активных алкиловых эфиров р-метилглицидиловой кислоты под дейст- [c.157]

Японские авторы - - нславно получили оптически активную ионообменную смолу, введя ( г)-а-фенилэтиламин в хлорметили-рованный сополимер стирола и дивинилбензола. На этой смоле удалось расщепить на акт гподы миндальную кислоту. [c.416]

НО)2СбНдСН2СН(КН2)СООН, причем получали два пятна [39в]. Адсорбентом в этом случае служила оптически активная целлюлоза. Первые попытки расщепления рацемических аминов на оптически активных ионообменных смолах были неудачными [40а] лишь совсем недавно появилось сообщение [c.64]

На примере амида лейщша была изучена зависимость степени аминирования иодметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом от продолжительности и температуры реакции и т. п. Найденные оптимальные условия аминирования позволила синтезировать ряд высокоемких оптически активных ионообменных смол на основе а-аминокислот и их производных, а также на основе а-фенил-этиламина. Таблиц 4 иллюстраций 2 библ. 8 назв. [c.314]

Реакция между рацемическим спиртом, например бутанолом-2 и оптически активной кислотой, например (—)-миндальной, приводит к образованию двух диастереоизсмеров. Они различаются между собой по физическим свойствам, и поэтому их можно разделить на оптически неактивной ионообменной смоле. Последующий гидролиз разделенных диастереоизомерных сложных эфи-)ов еще больше спссобствует разделению спирта. Шпиц с сотр. 197] использовал этот метод для разделения бутанола-2 и получил 2,2% образца практически 100%-ной оптической чистоты. [c.343]

Для разделения используют практически все виды хроматографии. Чаще всего применяют колонки с А Оз или ионообменными смолами. Так, при помощи хроматографии были разделены цис-и транс-изомеры [(N143)гВгг] и [Р1(Г Нз)212]- Для разделения оптических изомеров применяют наполнитель из оптически активного вещества. Из водных растворов сорбируют на О- или А-кварце или на ионообменной целлюлозе, из неводных — на О-вин-ной кислоте, О-лактозе (в воде эти наполнители растворяются). [c.418]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

Для характеристики стереохимич. структуры молекулы существует также понятие хиральности (диссимметрии). Молекула наз. хиральной, когда она не идентична своему зеркальному отражению. Все хиральные молекулы оптически активны, и все молекулы оптически активных соединений хиральны. Такое соответствие является преимуществом понятия хиральности по сравнению с понятием асимметрии, поскольку оптически активные молекулы могут обладать нек-рыми элементами симметрии (см. также Диссимметрические ионообменные смолы, Оптически активные полимеры). Отметим, что все асимметрич. молекулы хиральны, хотя не все хиральные молекулы асимметричны. А сим-метрич. атом представляет собой хиральный центр. С истинно хиральными макромолекулами мы встречаемся только в упомянутом выше случае 3. [c.264]

Когда раствор рацемического неэлектролита проходит через колонку ионообменной смолы, вполне можно ожидать, что произойдет частичное разделение, если матрица, фиксированные ионогенные группы или обмениваемые ионы будут оптически активными. Так как легче синтезировать неподвижную фазу с асимметрическими атомами обмениваемых ионов, Лейч [195] применял для разделения неэлектролитов дауэкс 50-Х2 с оптически активными обмениваемыми ионами. Для этой цели он использовал только четвертичные ионы аммония, чтобы избежать потери первичных, вторичных и третичных обмениваемых ионов аммония по реакции [c.342]

В ионообменные смолы, применяемые для выделения ртути и благородных металлов, вводят тиольные, изотиурамные или тио-мочевинные группы. Смолы, содержащие оптически активные группы, используют для разделения рацемических смесей. Для этих целей был получен эфир полиметакриловой кислоты с оптически активным хиноном [74]. [c.60]

Дальнейшее развитие перспективной области гетерогенного асимметрического катализа может пойти, например, по линии применения в качестве носителей искусственных диссимметрических адсорбентов, получаемых обработкой оптически-активными веществами инертных адсорбентов угля, силикагеля, ионообменных смол. Высокая избирательность последних в разделении рацематов показана в недавней работе Грубхофера . [c.209]

Менее изучено разделение рацематов с помощью ионообменных смол. Этот метод только начал применяться, но его использование, без сомнения, будет расширяться. До сих пор метод состоял в том, что оптически активное соединение (например, тирозин) адсорбировалось на ионообменной смоле и рацемат хроматографировался на обработанной таким образом колонке. Более эффективный метод заключается в прямой химической модификации ионообмениика, например, реакцией с тионилхло-ридом и этерификацией получившегося промежуточного соединения хинином. Амберлит, обработанный подобным образом, был [c.50]

В последнее время выявилась тенденция к приготовлению искусственных диссимметрических адсорбентов. Здесь работы шли по следующим направлешиям 1) модификация поверхности ионообменных смол, А12О3 или силикагеля оптически активными им-прегнантами 2) создание диссимметрической поверхности силикагеля путем стереоспецифического формования 3) применение оптически активных полимеров и ионообменных смол. [c.54]

Полимерные материалы применялись для создания диссиммет-рическжх адсорбентов и ионообменников с использованием, в основном, следующих путей 1) введение центров асимметрии в главную цепь или в боковые группы цепи при построении структуры полимера и 2) применение полимера или ионообменной смолы, с функциональными группами которых связываются оптически активные компоненты. [c.126]

Вторая группа работ по оптически активным ионообменникам начата исследованием Грубхофера и Шлейта [515], которые этери-фицировали карбоксильные группы в ионообменной смоле (Амбер-лит ХЕ-64) хинином. Такая смола, содержащая 25% хинина, приобретает способность почти нацело разделять рацемические кислоты. [c.129]

Разделение может быть достигнуто путем образования неустойчивого соединения из устойчивого рацемата и устойчивого оптически активного разделяющего агента [52]. Можно привести следующие примеры разделения этого типа разделение основания Трегера путем хроматографирования па колонке с лактозой [61] разделение миндальной кислоты на колонках с амилозой или крахмалом [62], металлоценов на колонке с ацетилцеллюлозой [63], разделение аминокислот хроматографией на целлюлозе бумаги [64], гликолей путем экстракции хиральными растворителями [65], аминокислот на хиральных ионообменных смолах [66] и трифтор-ацетильных производных аминокислот с помощью газо-жидкостной хроматографии на хира.льпой стационарной фазе [67]. [c.29]