Адсорбция многовалентных ионов

Изменение знака эффективного заряда объясняется способностью многовалентных ионов к специфической адсорбции. Силы специфической адсорбции характеризуются адсорбционным потенциалом, величина которого зависит от индивидуальных свойств иона. [c.237]

MOB и ионов, т. е. поляризуемость, возрастает с увеличением их размеров. Ввиду того, что размеры анионов значительно больше, чем катионов, поляризуемость их относительно больше. В этом ряд авторов, в частности Абрамсон, видит основную причину того, что отрицательный заряд поверхности твердых тел в жидкости встречается несравненно чаще, чем положительный. Следует обратить внимание на то, что адсорбция многовалентных ионов и образование заряда поверхности (специфическая адсорбция) могут происходить и на незаряженной поверхности. Для такого случая распределение зарядов и падение потенциала [c.39]

Из обоих уравнений следует, что влияние растворителя тем больше, чем больше различие в величинах наибольшего сближения ионов (радиусов ионов) и чем больше различие в зарядах ионов. Влияние растворителя пропорционально величине 1/е растворителя. Уменьшение диэлектрической проницаемости смеш ает равновесие в сторону увеличения адсорбции многовалентных ионов и ионов с малыми радиусами. [c.366]

В общем, для того чтобы отрицательно заряженные частицы-глины могли реагировать с органическими анионами, заряд поверхности должен, по всей вероятности, быть изменен адсорбцией многовалентного иона металла, после чего может происходить реакция с органическими анионами. [c.216]

Многовалентные ионы адсорбируются сильнее одновалентных. Ионы одинаковой валентности также адсорбируются неодинаково в связи с отличиями в размерах и степени гидратации. По их способности к адсорбции они располагаются в так называемые лиотропные ряды [c.141]

Обмен ионов решетки и обмен противоионов описываются уравнениями, выведенными на основании закона действующих масс. Их можно отличить по тем признакам, что при увеличении разбавления противоионы десорбируются, тогда как нри обмене ионов решетки, если конкурирующие ионы имеют заряд одинаковой величины, этого не происходит. Кроме того, противоионы легко десорбируются при введении посторонних многовалентных ионов. Адсорбция потенциалопределяющих ионов описывается уравнением Ланге и Бергера, на основании чего ее можно отличить от ионообменной адсорбции. Другие виды поглощения электролитов полярными кристаллами, кроме изоморфной сокристаллизации, мало изучены и их можно отличить друг от друга только по качественным признакам. [c.241]

Сильное влияние многовалентных ионов на величину константы распределения является одной из характерных особенностей захвата вследствие вторичной адсорбции. Это позволяет рассматривать процесс внутренней адсорбции как один из своеобразных случаев вторичной обменной адсорбции. [c.120]

Внутренняя адсорбция характеризуется резко выраженной зависимостью константы фракционирования от присутствующих в системе многовалентных ионов того же знака, что и адсорбируемый элемент. Это указывает на то, что по своей природе процессы внутренней адсорбции имеют много общего с процессами вторичной обменной адсорбции. [c.122]

В процессах вторичной адсорбции могут принимать участие все ионы, присутствующие в растворе. Поэтому добавление в раствор любых ионов должно оказывать влияние на число вторично адсорбированных ионов данного радиоактивного элемента. При этом особенно сильное влияние должно оказывать введение в раствор многовалентных ионов (АР ТЬ + и т. д.). [c.122]

Влияние изоморфных и многовалентных ионов на адсорбцию радия [c.123]

А. р. э. па стек.пе включает явления, присущие первичной и вторичной адсорбции. Знание адсорбционных свойств радиоэлементов является необходимым условием правильной работы с радиоактивными в-вами. В ряде случаев явление адсорбции бывает нежелательным. Его можно предотвратить введением в раствор ионов стабильных изотопов, одноименных с радиоактивным, посторонних многовалентных ионов или поверхностно-активных в-в. Во многих же случаях, наоборот, явление адсорбции используется для разделения радиоактивных элементов, для определения состояния радиоэлементов в растворе, очистки растворов от радиоактивных загрязнений и т. д. [c.24]

Безводные же сульфаты щелочных металлов ведут себя совсем иначе. При осаждении сульфатов калия, рубидия и аммония радиоактивные изотопы — свинец, радий и полоний — захватываются кристаллами и радиоколлоиды здесь не играют роли. Сульфаты калия и рубидия сильно концентрируют свинец и радий, а сульфат аммония захватывает их в меньшей степени. Полоний осаждается всеми тремя сульфатами, но в незначительной степени. Соосаждение такого рода происходит даже при очень медленной кристаллизации, что, казалось, позволяет отнести его к случаю образования аномальных смешанных кристаллов. Однако прибавление к растворам многовалентных ионов резко уменьшает захват радиоактивных изотопов, и это показывает, что мы имеем дело не с аномальными смешанными кристаллами, а с явлением внутренней адсорбции. [c.333]

Специфичность адсорбции повышается с увеличением заряда адсорбируемого иона, поэтому вклад нейтрализационной коагуляции растет при переходе к электролитам с многовалентными ионами. Действие специфической адсорбции на устойчивость и коагуляцию дисперсных систем можно представить как образование на поверхности частиц менее растворимого или менее диссоциированного соединения. В результате" этого уменьшается взаимодействие частиц со средой и как следствие— увеличивается поверхностное натяжение, что приводит к потере агрегативной устойчивости дисперсной системы. [c.387]

Полоний осаждается всеми тремя сульфатами, но в незначительной степени. Соосаждение такого рода происходит даже при очень медленней кристаллизации, что, казалось, позволяет отнести его к случаю образования аномальных смешанных кристаллов. Одпако прибавление к растворам многовалентных ионов резко уменьшает захват радиоактивных изотопов, и это показывает, что мы имеем дело не с аномальными смешанными кристаллами, а с явлением внутренней адсорбции. [c.252]

Лиофобные золи, стабилизованные ионными слоями, коагулируют при сравнительно низких концентрациях электролитов, причем коагулирующее действие преимущественно оказывают противоположно заряженные ионы, особенно многовалентные ионы (правило Шульце — Гарди). В результате обменной адсорбции и повышения ионной силы раствора, при коагуляции коллоидов электролитами происходит сокращение толщины двойного слоя, которое внешне обычно проявляется в снижении -потенциала. [c.136]

Поверхностное соосаждение, регулируемое законами адсорбции, при котором распределение микрокомпонента не непрерывно по объему, а происходит только на поверхности или даже на определенных плоскостях. Такое осаждение зависит от внешних условий, влияющих на образование осадка, как, например, повышение температуры, введение многовалентных ионов, прибавление сильных кислот. В этом случае возможно удаление увлеченного микрокомпонента с адсорбирующей поверхности без изменения осадка. [c.47]

Казалось бы, что электролиты, представленные различными многовалентными ионами, адсорбция которых должна была бы принять заряд частицы, окажутся наилучшими стабилизаторами, однако лишь в редких случаях электролиты стабилизируют суспензию, пептизируя ее, в то время как введение органических добавок, не несущих заряда, дает резкий стабилизирующий эффект. Некоторые объясняют устойчивость лиофильных коллоидов гидратацией их мицелл. П. А. Ребиндер связывает устойчивость дисперсных систем с гидратацией (сольватацией) частиц с помощью адсорбционных слоев. Б. В. Дерягин считает, что стабилизация суспензий происходит за счет образования на поверхности частиц сольватного слоя порядка десятых долей ммк, благодаря чему устраняется возможность флокуляции частиц (расклинивающее действие). При большой разности полярностей (большой избыток свободной энергии) сольватный слой не образуется в этом случае и важно введение стабилизаторов, облегчающих создание такого слоя. [c.81]

Влияние многовалентных ионов при адсорбции стрептомицина выражено гораздо сильнее. Ионы Са " , А1 и Ре меша- [c.589]

Многие физические процессы, а также действие ничтожно малых количеств лекарственных веществ зависят от замечательной способности поверхностей раздела концентрировать различные соединения из разбавленного объемного раствора. Две работы по исследованию этого свойства поверхности появились в 1937 г. Лангмюр и Шефер [28а] исследовали адсорбцию ионов на монослое стеариновой кислоты и обнаружили интересные явления, в частности в случае многовалентных ионов. Экспериментальная методика состояла в том, что пленка осторожно снималась с поверхности, а затем анализировалась. Весьма ценным здесь оказался рентгеновский анализ. Механические свойства снятой пленки можно бьшо видоизменять при помощи катионов с высоким зарядом, и микроскопическое исследование поведения пленки под нагрузкой подтвердило полностью факт образования соли на поверхности. [c.307]

Уравнения (XII. 16) учитывают, как это видно из вывода, лишь кулоновское взаимодействие противоионов с ионами внутренней обкладки и не учитывают специфической адсорбции противоионов под действием некулоновских (вандерваальсовых) сил. Это специфическое взаимодействие, характерное для адсорбции многовалентных ионов, ионов красителей, алкалоидов, ПАВ, рассматривается в теории Штерна (1924). [c.200]

Уравнение (ХУ1П.5.7) учитывает лишь кулоновские взаимодействия противоио-нов с фиксированными зарядами и не учитывает специфической адсорбции проти-воионов под действием некулоновских (ван-дер-ваальсовых) сил. Это специфическое взаимодействие, характерное для адсорбции многовалентных ионов, заряженных красителей, алкалоидов, поверхностно-активных веществ, рассматривается в теории Штерна (1924). [c.91]

Измеиение знаков е и может произойти из-за сверхэквива-лентной (специфической) адсорбции противоионов в адсорбционном слое под действием дополнительных не кулоновских ван-дер-ваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо поляризующие твердую фазу (например, многовалентные ионы Се +, АН+, Ре 5+), либо сложные органические ионы (алкалоиды, ПАВ, красители), поляризованные твердой фазой. В результате ДЭС приобретает сложную трехслойную структуру (рис. 31). [c.81]

Согласно работам Матиевича, перезарядка, отрицательно заряженных золей связана с адсорбцией на коллоидных частицах не многовалентных ионов, например, АР+, ТЬ +, а их продуктов гидролиза (например, для А1 + продукты гидролиза имеют общую формулу (0Н)+ "" ). [c.244]

Процесс внутренней адсорбции характеризуется константой для данной концентрации, что внешне сближает его с образованием смешанных кристаллов. В отличие от последних внутренняя адсорбция уменьшается при увеличении концентрации распре-деляюш,его вещества. Сильная зависимость константы распределения от присутствия посторонних многовалентных ионов показывает, что этот процесс имеет много общего с вторичной обменной адсорбцией. [c.230]

Устойчивость лиофобных коллоидов определяется ионными и молекулярными адсорбционными слоями на поверхности частиц. Лиофобные золи, стабилизованные ионными слоями, коагулируют при сравнительно низких концентрациях электролитов, причем коагулирующее действие преимущественно оказывают противоположно заряженные ионы, особенно многовалентные ионы (правило Шульце-Гарди). В результате обменной адсорбции и повышения ионной силы раствора, при коагуляции коллоидов элект- ролитами происходит сокращение толщины двойного р слоя, которое внешне обычно проявляется в снижении С.-потенциала. В теории Дерягина показано значение сжатия двойного слоя для установления соотношения сил межчастичного притяжения и электростатического отталкивания частиц, приводящего к коагуляции, и дано теоретическое обоснование правила Шульце—Гарди (VI. 1). Кривые энергии взаимодействия имеют минимум на больших расстояниях, что создает для асимметрических частиц возможность возникновения тиксотропии и образования так-тоидов. Коагуляция в ряде случаев может иметь обратимый характер образование золя из коагулированного осадка путем повышения диффузности двойного слоя частиц или сообщения заряда частицам называется пептизацией. [c.152]

Сульфат бария благодаря его крайне низкой растворимости используют для аналитического определения как ионов 80 , так и ионов Ва". При этом необходимо учитывать, что Ва804 может увлекать с собой в значительных количествах и другие вещества, находящиеся в растворе, особенно многовалентные ионы, например сульфаты трехвалентного железа, трехвалентного хрома и алюминия. До сих пор еще не установлено, обусловливается ли это явление адсорбцией или оно связано с образованием твердых растворов.. [c.318]

Как видно из таблицы, присутствие в системе незначительных количеств многовалентных ионов (висмута или алюминия) подавляет или полностью предотвращает захват вещества вследствие внутренней адсорбции. Аналогичные явления наблюдались В. Г. Хлопиным и В. Р. Клокман [14] при изучении распределения радия между расплавом и кристаллами сульфата калия. [c.120]

Патрик и Барклэи [34] показали, что силикагель адсорбирует NaOH из раствора и адсорбированные ионы Na+ могут затем сте-хиометрически замещаться на Ag+, u + + или Ре + + при обработке геля разбавленными растворами соответствующих солей металлов. Замеш.ение многовалентных ионов на силикагеле солями натрия и алюминия было изучено Кольтгоффом и Стенжером [29]. Щелочные металлы и со.ти аммония уменьшали адсорбцию Са +.Адсорбция Са + + и Си + + была необратима. Медь адсорбировалась из аммиачного раствора, окрашивая гель в темносиний цвет, соотношение NH3 Си было меньше, чем 4 1, соответствующего составу комплексного иона [ u(NH3)4]+ в растворе. Это позволяет предполагать, что ОН-группы на поверхности кремнезема могут замещать некоторые молекулы NH3 в координационной сфере меди. Возможно, что адсорбция многих ионов металлов в некоторой [c.235]

Анионы с длинными целями, такие как анионы жирных кислот, и ионы сульфонатов с длинными цепями, адсорбируются на кварце, обеспечивая в первую очередь адсорбцию многовалентных катионов. Клеммер [35] нащел, что оптимальное pH активации кварца катионами, для поглощения анионных агентов, является следующим [c.236]

В 0.1 н. HNOg (pH 1.1) полоний присутствует преимущественно в виде многовалентного иона Ро , адсорбция его достигает наиболее значительной величины и протекает во времени. Очевидно, в данном случае адсорбция сопровождается каким-либо иным явлением. Отсутствие разрыхленного выщелоченного слоя на поверхности кварцевого стекла исключает возможность диффузии ионов полония в поверхностный слой. Естественно предполагать, что здесь имеет место химическое взаимодействие ионов " стекла. [c.460]

Большим сходством с аномальными смешанными кристаллами с верхним пределом смешиваемости обладают так называемые системы внутренней адсорбции. Для них характерна сравнительно высокая скорость установления равновесия и зависимость степени соосаждения микроэлемента от присутствия многовалентных ионов в растворе. Как и в случае с аномальными смешанными кристаллами с верхним пределом смешиваемости, системы внутренней адсорбции характеризуются ограниченной смешиваемостью в твердой фазе. Примером такого рода является соосаждение в системе Кг504 — На504 — НаО [72] (табл. 2.8). [c.64]

ЛИЯ В растворах различных концентраций [67]. Адсорбция играет важную роль в структуре межфазной границы ртуть/раствор, и поэтому наибольшая часть электрокапиллярных исследований посвящена именноэтому вопросу. Исследования адсорбции различных анионов в присутствии общих неадсорбирующихся катионов так же многочисленны, как и исследования влияния концентраций этих анионов [48, 51, 68—76]. Менее часто объектом исследования являлись способные адсорбироваться катионы, среди которых можно назвать Т1+ [77, 78], Со + [79], ионы тетралкиламмония 80] и некоторые многовалентные ионы [81]. Кроме того, исследовалось влияние катиона на специфическую адсорбцию аниона [80, 82]. [c.207]

Благодаря тому что активные группы связаны со скелетом смолы , осмотические свойства ионообменников, если их рассматривать как одновалентные электролиты или электролиты с нулевой валентностью, наилучшим образом учитываются представлениями Бойда. Далее, ни в коем случае нельзя считать, что заряд многовалентного иона, например иона Си , всегда пространственно соответствует двум зарядам обменника так, например, два остатка сульфокислоты в обменнике расположены достаточно близко друг к другу, и возможно, что обе валентности взятого в качестве примера катиона окажутся ненасыщенными из-за пространственных препятствий. Это могло бы иметь место в том случае, если бы обмениваемым ионам была свойственна определенная свобода передвижения в обменнике. В действительности нередко многовалентный ион насыщает в обменнике только одну свою валентность, а остальные валентности насыщаются анионом раствора (С1 кли Н80Г). То же самое имеет место при обмене многовалентных анионов, например оксалат- или фосфат-ионов. Все это нередко приводит к значительному увеличению емкости обменника. Такой тип обменных реакций, при котором происходит эквивалентная сорбция анионов раствора (как в приведенном примере с Си2+ и С1"), Нойге-бауэр и Шефер называют (пожалуй, не совсем удачно ) физической адсорбцией . [c.119]

При обмене в более концентрированных растворах (>0,1 н.) картина усложняется из-за возникновения дополнительных процессов, таких, как частичная дегидратация сорбированных ионов, доннанова адсорбция нейтральных солей и т. д. При обмене ионов тяжелых металлов и других многовалентных ионов, а также больших органических ионов (красителей) отклонения от рассмотренных закономерностей становятся правилом. Поэтому они будут описаны в главе о специфичности. [c.165]