Ион-селективные электроды потенциал

Экспериментальные методы. Из общего уравнения мембранного потенциала (41) следует, что коэффициент селективности может быть экспериментально определен на основании величин э. д. с., измеренных в растворах, содержащих либо основной ион с потенциалом ( О, либо ион, относительно которого устанавливают селективность электрода (потенциал Е2). Если ах = ав, то [c.114]

Зависимость потенциала Е мембранного бромид-селективного электрода от концентрации бромид-ионов (свг-) в растворе описывается уравнением [c.243]

Величина Кмв в уравнении (IX.94) — основная характеристика свойств ИСЭ. Согласно изложенной выше теории она двояким образом зависит от этих свойств. С одной стороны, она связана с относительной подвижностью ионов в мембране чем больше относительная подвижность мешающего иона В+, тем больше его влияние на потенциал А+-селективного электрода. С другой стороны, /Са/в зависит от селективности поглощения мембраной иона при ионном обмене. [c.525]

Граница области А+-функции ИСЭ в сторону уменьшения концентрации основного иона определяется коэффициентом влияния мешающего иона В+ чем больше этот коэффициент, тем больше влияние иона В+ на потенциал электрода и тем раньше, т. е. при меньших концентрациях иона А+, начинается переход кривой в горизонтальную прямую. Чем коэффициент влияния иона В+ меньше, тем больше протяженность действия ИСЭ как А+-селективного электрода. [c.526]

Основная проблема, возникающая при использовании мембранных электродов в качестве индикаторных, — их избирательность (селективность). В идеальном случае электродная функция зависит только от ионов Ме " . Однако подобрать такую мембрану, через которую проходят только эти ионы, почти невозможно. Как правило, через мембрану проходят (и поэтому влияют на потенциал) также другие ионы. Селективность электрода принято количественно оценивать с помощью коэффициента селективности. Для этого зависимость потенциала от находящихся в растворе ионов показывают так [c.265]

Самый простой и быстрый способ определения ионов калия с селективным электродом — прямое измерение потенциала и нахождение соответствующего значения концентрации по градуировочному графику. При этом предполагают, что коэффициенты активности измеряемых ионов в градуировочных и [c.23]

Одним из основных условий применения ион-селективного электрода поэтому является проведение его градуировки в том интервале активностей потенциал-определяющих ионов, в каком предлагается использовать этот электрод. Кроме того, необходимо, чтобы мешающие определению ионы были в допустимых соотношениях с контролируемыми. Погрешность, вносимая остаточным диффузионным потенциалом, не должна превышать допустимой погрешности измерения. [c.35]

Рис. 11. Типы экспериментально наблюдаемых изменений. На осн абсцисс — величина электрохимического потенциала, на оси ординат— потенциала бромид-селективного электрода [114]. о — предельный цикл б — двойной предельный цикл в — эндогенный хаос г — хаос типа винта.

В Проточном реакторе с перемешиванием (ППР) в очень ограниченном диапазоне скорости потока и вводимых концентраций в системе, состоящей из ВгОз , Вг" и Мп(П) или Се(1П), наблюдаются колебания потенциала как платинового, так и бромид-селективного электродов. Наличие этих колебаний было предсказано результатами расчета модели (Бар-Эли —в кн. [215, с. 228—239]). Если добавить к этой основной системе соединения, осуществляющие обратную связь и таким образом расширяющие область критических величин, при которых осуществляются колебания, получаются такие броматные осцилляторы, как реакция Б—Ж- [c.98]

ВВОДИМЫХ реагентов и температуры регистрация колеба яий проводилась путем измерения потенциалов платимо вого и бромид-селективного электродов. Рассчитав про изводную по времени потенциала платинового электро да, или время запаздывания (задержки) Р1 (i—10) авторы построили трехмерное фазовое пространство (рис. 56). [c.111]

Пакетные периодические колебания. Де Кеп пер и др. [56] обнаружили пакетные периодические колебания (колебания редокс-потенциала и потенциала иодид-селективного электрода в отсутствие проточной системы) в реакциях в следующих системах [c.134]

Из выражения (6.7) видно, что селективность электрода по отношению к иону А" будет тем больше, чем селективней поглощается он мембраной и чем более подвижен внутри нее. В общем случае влияние мешающих ионов на потенциал мембранного электрода можно выразить с помощью уравнения Никольского. [c.176]

Если в анализируемом растворе помимо определяемых ионов присутствуют мешающие ионы, т.е. ионы, к которым чувствителен данный электрод, то потенциал электрода зависит от концентрации как определяемых, так и мешающих ионов. Например, нитрат-селективный электрод характеризуется низкой селективностью к галогенид-ионам. Мешающее влияние последних устраняют, осаждая их сульфатом серебра. В паспортных данных для большинства наиболее часто применяемых электродов приведены перечень мешающих ионов и коэффициенты селективности электродов по отношению к этим ионам. [c.223]

Органические полупроводники Изменение потенциала Ион-селективные электроды [c.496]

Сигналом называются первичные данные, получаемые в ходе анализа. Это могут быть спектры, хроматограммы, вольтамперограммы, временные зависимости pH или потенциала ион-селективных электродов и многое другое. Подобные данные представляют собой зависимости некоторой величины от времени, длины волны, расстояния (для данных по пространственному распределению) или иного параметра. Они включают в себя не только полезную информацию, но также шум и сигнал фона. Это легко видеть, например, на хроматограмме, [c.477]

В результате получают серию значений Е в смешанных растворах, каждое из которых отвечает определенной активности ионов А и В . Откладывая в соответствии с уравнением (6.13) по оси ординат произведение (10 -Г) Яд, а по оси абсцисс яв, находим АГд/в, равную тангенсу угла наклона прямой. Этот способ удобен при невысокой селективности электрода. Если соответствует высокой селективности электрода по отношению к иону А , то потенциал электрода не будет чувствителен к небольшим изменениям активности иона В . В этом случае в растворе поддерживают высокий фон постороннего иона, и в этот раствор постепенно добавляют основной ион. [c.716]

Большие перспективы имеет применение ион-селективных электродов (ИСЭ). Так, использование ион-селективного роданидного электрода позволяет проводить исследования по изучению кинетики взаимодействия цианидов с полисульфидами с образованием роданидов. Метод позволяет за 3 - 4 ч анализировать до 60 проб, так как потенциал устанавливается почти мгновенно. Ошибка определения [до 10 % (отн.)] может быть уменьшена при использовании более чувствительных приборов, чем ионо-меры типа ЭВ-74, имеющие цену деления 5 мВ (изменение потенциала на 1 мВ дает теоретическую ошибку 4,8 %). Повышение чувствительности приборов позволит при использовании ИСЭ в качестве индикаторных [c.59]

Существенным измерение количества кулонов, прошедших в процессе электролиза через раствор нет необходимости взвешивать электрод и можно определить ионы металлов, которые на платиновом электроде либо не образуют удобных для взвешивания осадков, либо не восстанавливаются до элементного состояния, С помощью ртутного катода осуществлен ряд разделений и определений. Свинец(II) можно отделить от кадмия (II) выделением первого на ртутном электроде, потенциал которого контролируется при —0,50 В относительно Нас. КЭ в 0,5 F растворе хлорида калия. В кислом тартратном растворе медь(П) и висмут(1П) можно разделить и определить методом кулонометрии при контролируемом потенциале с ртутным катодом. Анализ смеси на никель(II) и кобальт(II) заключается в селективном выделении никеля в ртуть из водного раствора пиридина при pH = 6,5 и потенциале электрода —0,95 В относительно Нас. КЭ. массу восстановленного никеля (II) вычисляют по количеству электричества, прошедшему через ячейку при данном процессе, затем поддерживают потенциал катода равным —1,20 В для восстановления кобальта(II). Уран(VI) можно определить восстановлением до урана (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале в 1 F растворе соляной кислоты. [c.429]

Мембранные электроды. Если между двумя растворами, содержащими разные катионы или различные концентрации одного катиона, поместить мембраны, проницаемые для катионов и непроницаемые для анионов, то в таких мембранах возникает потенциал. Были сделаны попытки использовать селективные мембранные электроды для измерения активностей ионов металлов, особенно металлов главных подгрупп 1-й и 2-й групп, металлические или амальгамные электроды которых разлагаются водой и нет возможности найти подходящую окислительно-восстановительную систему. Большое число таких электродов рассматривается в работах [85, 204]. Первые исследования проводились с коллодием или гидратированными цеолитами, но позднее начали изготовлять мембраны из синтетических ионообменных смол, содержащих карбоновые, фосфоно-вые [158] или сульфогруппы, либо из стеарата бария [86], окиси графита [58] и неорганических осадков в парафиновом воске [80]. Ионы щелочных металлов, также как и протоны, были изучены с помощью стеклянного мембранного электрода. Потенциал мембраны обычно измеряется косвенным путем с помощью элементов типа [c.165]

Существует два метода применения нитрат-селективных электродов. Один метод основан на построении эмпирического градуировочного графика зависимости электродного потенциала от концентрации нитрата или на построении этой же зависимости в полулогарифмических координатах. В последнем случае для определения NOa используют линейную зависимость потенциала от логарифма концентрации NO3. Электродом сравнения обычно служит каломельный электрод. [c.134]

Применение ион-селективных электродов основывается на измерении мембранных потенциалов. Эти потенциалы определяются косвенным методом из величины э.д. с. электрохимической ячейки, состоящей из мембраны, разделяющей растворы (1 и 2), в которые помещены два электрода сравнения (внутренний и внешний). При соответствующем составе и строении мембраны ее потенциал зависит только от активности данного иона по обе стороны мембраны. Никакой другой процесс, протекающий в мембране, не влияет на мембранный потенциал. [c.12]

Теоретическую интерпретацию поведения твердых осадочных ион-селективных электродов удобнее всего провести, выбрав в качестве модели электрод с мембраной из галогенида серебра. Рассмотрим гомогенный или гетерогенный ион-селективный электрод в растворе, содержащем обменивающиеся с мембраной ионы в отсутствие внещнего тока. Равновесие между раствором и твердой фазой (мембраной) достигается в том случае, когда разность электрохимических потенциалов сольватированного иона в растворе и иона в решетке твердой фазы равна нулю [29]. Если электрохимический потенциал иона / в растворе равен [c.13]

С помощью ион-селективных электродов, как уже говорилось выще. в принципе можно определять любые ионные частицы, однако различить ионы, особенно одного и того же знака, достаточно сложно, и это обстоятельство существенно ограничивает возможности метода. Селективностью электрода называют его способность различать ионные частицы различного вида, присутствующие в растворе. Потенциал идеально селективного, или специфичного, электрода не зависит от концентрации любого иона, содержащегося в растворе, кроме того иона, относительно которого электрод обладает селективностью (специфичностью). [c.19]

Непосредственно измеренный сульфид-селективным электродом потенциал 0,1 М растворов 2-тиоурацила, 6-метил-2-тиоурацила и 2,4-дитиоурацила в 0,1 н. гидроксиде натрия составил -120, -80 и -470 мВ относительно нас. к. э. [338]. Это показывает, что в указанной среде данные соединения имеют вполне определенную электродную функцию относительно сульфид-иона. Однако при потенциометрическом титровании перечисленных соединений в 0,1 н. гидроксиде натрия нитратом серебра скачок потенциала смазывается из-за соосаждения оксида серебра, которое начинается раньше, чем достигается теоретическая точка эквивалентности. Для того чтобы избежать соосаждения оксида серебра, необходимо вести титрование в ацетатном буферном растворе при pH 5,6. В этих условиях на кривых потенциометрического титрования наблюдается один скачок для 2-тиоурацила и б-метил-2-тиоурацила при стехиометрическом соотношении реагирующих веществ 1 1. Результаты исследований, проведенных потенциометрическим титрованием и методом ИК-спектроскопии, позволяют принять следующий механизм реакции [c.109]

Определение градуировочной характеристики приборе проводят по трем контрольным растворам И4 + К. Потенциал кальций-селективного электрода типа ЭИ- a-Oi измерявт на установке, изображенной на рис.16, последоватзльно во всех контрольных растворах, начиная с малой концентрации. [c.50]

Наиболее селективен монокристаллический лантанфторидный электрод. Потенциал этого электрода подчиняется уравнению Нернста (IX. 47) в интервале концентраций р--иона 10 —10- М селективность может быть охарактеризована возможностью определения активности ионов F при более чем 1000-кратных избытках других галоген-ионов, N0 , HPOJ, РО , H O и других анионов. Существенно мешают определению Ор- только катионы, образующие комплексные соединения с фторидами (А1 +, Ре +, Се +, LI+, Th +) и анионы ОН-. [c.531]

Определение активности ионов — показателя активности рА — и концентрации с помощью ИСЭ сводится к измерению э. д. с. гальванического элемента типа (XXII), составленного из индикаторного электрода, селективного по отношению к определяемому иону А А (2а > О для катиона и 2л < О в случае аниона) и погруженного в исследуемый раствор, и из сравнительного электрода, потенциал которого известен. Иногда в элемент (XXII) включают солевой мост, если раствор в электроде сравнения имеет достаточно высокую концентрацию хлорида калия. Тогда этот раствор и служит солевым мостом . [c.538]

Уравнение Никольского (IX. 89) более общего вида позволяет учесть вклад конкурирующих ионов в межфазный потенциал ионоселективная мембрана — раствор. Для анионоселективного электрода потенциал мембраны, селективной в отнощении аниона сорта г в растворе, содержащем посторонний анион сорта /, выражается следующим образом (при 25 °С, для однозарядных анионов) [c.808]

Изменения колебаний потенциала иодид-селективно-го электрода наблюдаются [152] при добавлении пероксида водорода к умеренно кислому раствору иодата калия в хлорной кислоте при температуре 50°С. По мере увеличения концентрации Н2О2 и Н+ наблюдалось появление колебаний потенциала иодид-селективного электрода с различными периодами. [c.92]

Обычно колебания в химических системах регистрируются при помощи ион-селективных электродов. В некоторых случаях интерпретации результатов измерений потенциалов противоречивы. Ностициус и др. [148] исследовали величины потенциалов галогенид-селективных электродов в экспериментальных условиях нескольких известных колебательных систем. Они пришли к выводу, что в присутствии гипогалогенитных кислот величина потенциала при концентрации галогенид-ионов ниже пределов растворимости их соли соответствует концентрации гипогалогенит-ионов независимо от того, присутствуют галогенид-ионы или нет. [c.135]

Кальций-селективные электроды реагируют на активность ионов кальция в диапазоне от 10 до 10 моль/л. При меньшем содержании кальция в анализируемом растворе потенциал электрода не зависит от активности ионов кальция в водной фазе вследствие растворимости кальциевых солей фосфорных эфиров в воде. Определению Са"" мешают ионы стронция (A a/sr = 0,014), магния и бария, для которых коэффициенты селективности имеют несколько меньшую величину. Коэффициенты селективности А садаа и Ксъш равны З Ю" . При pH < 5,5 ионы водорода обмениваются с ионами кальция и потенциал электрода зависит от pH. [c.203]

Потенциометрический коэффициент селв1стивности ( IA в) характеризует селективность ион-селективного электрода к иону В по сравнению с основным ионом А. Иначе говоря, коэффициент селективности показьшает, в какой степени электрод селективнее к нону А, чем к иону В. Натхример, = 10 означает, что активность иона В должна быть в 1000 раз выше активности иона А, чтобы его вклад в измеренный потенциал был тем же, что и вклад иона А. Ко-эффиц№нты селективности некоторых электродов приведены в справочниках. [c.399]

Прямая потенциометрия позволяет определять концентрацию или активность иона, если есть селективный электрод. Метод основан на сравнении потенциала индикат<ч)ного электрода (или потенциала ячейки при условии, что все потенциалы, кроме потенциала ивдикаторного з юктрода, при измерении постоянны), измеренного в растворе определяемого иона, с потенциалами, измеренными в двух или более стандартных растворах с известной концентрацией определяемого иона. Следует иметь в виду, что поведение ион-селективных электродов, в том числе и рН-чувствительного стекляышго электрода, может отклоняться от предсказываемого уравнением Нернста. [c.408]

Методом прямой потенциометрии концентрацию или активность иона при наличии иш-селективного электрода можно найти по градуировочному графику. Зависимость потенциала ион-селективного электрода от активности иона может отклоняться от нернстовской, приближенно ее можно описать уравнением Е = onst S Ig ад (7.3-42) [c.409]

Потенциал натрий-селективного электрода Orion 94-11 А устанавливается быстрее, чем для других натрий-селективных электродов, выпускаемых промышленностью [580]. В интервале pNa 3—4 наблюдается хорошая корреляция теоретического и экспериментального градуировочного графиков. Недостатком электрода является то, что определению натрия мешают эквивалентные количества калия (погрешность 6%), хотя К ак = 1,4-10 . [c.85]

Описана конструкция натрий-селективного электрода с гетерогенной катионселективной мембраной, в которой в качестве связующего агента для Амберлита Ш 120 использована эпоксидная смола [852]. Постоянное значение потенциала электрода достигается через [c.86]

Примерами электродов такого рода являются фторид селективные электроды (мембрана состоит из LaF с добавиой солей Еи(П) для повышения проводшгасти), хлорид селективные (мембрана состоит из хлорида и суль( )ида серебра), электрод,селективный к й5 -ионам ( мембрана на основе A S ) и др. Потенциал таких электродов подчиняется уравнению Нернста в диапазоне концентраций определяемого иона 10° - г-ион/л. [c.41]

Электрохимические требования к электроду сводятся к максимально высокой селективности электрода по отношению к интересующему нас электроднод1у процессу и, если это не входит в противоречие с этим требованием, — к минимальной величине электродного потенциала. Как уже было сказано, эти требования часто взаимно противоречивы. В ряде случаев для проведения электроокислительных и электровосстановительных процессов необходимо создавать условия для высокого перенапряжения кислорода на аноде и водорода на катоде, чтобы подавить эти процессы и достичь высокого значения электродных потенциалов, необходимых для получения высокого выхода целевого продукта по току. [c.37]

Мясные продукты Количественный химический анализ мясных продуктов. Методика выполнения измерений содержания нитрет-ионов в мясных продуктах, а также рассолах и посолочных смесях потенцио-метрическим методом с использованием нитрит-селективного электрода ЭЛИТ -071 [c.831]

В данном способе в начале процесса на электроды подают потенциал, обеспечивающий определенный ток, значение которого в ходе электролиза поддерживают постоянным. Так как при электролизе концентрация ионоВ Металлов в растворе уменьшается, протекающий ток и его плотность уменьшаются, что со своей стороны может изменить перенапряжение водорода на катоде (см. табл. XI. 1). Для устранения этого и достижения количественного выделения металла на катоде необходимо непрерывно повышать приложенный к электродам потенциал. При этом, однако, может быть достигнут потенциал выделения какого-то другого иона металла, присутствующего в растворе, который также может начать отлагаться на катоде. Поэтому метод с постоянной силой тока не годится для селективных определений. Обычно его используют при определении ионов металлов с положительными значениями чистых растворах или в присутствии других ионов металлсчг тогда, когда их потенциалы выделения имеют отрицательные значения. Для предотвращения выделения на катоде водорода обычно применяют катодные деполяризаторы, например, НОз- [c.314]

Жидкостной бро.мид-селективный электрод, наготовленный на основе нитробензольного раствора кристалличесиаго фиолетового (5- Ю М) имеет прямолинейный участок градуировочного графика при относительно больших концентрациях от 10 до 10 моль/л. Описанный ранее электрод с мембраной из раствора бромида ртути в трибутил-фосфате имеет значительно меньшнй предел обнаружения (рВг=4,5), но в области больших концентраций (рВт=4—2,5) наблюдаются отклонения от линейности и Появление катионной функции [1]. Лучшими характеристиками обладает электрод со смесью кристаллического фиолетового (5-10- М) и бромида ртути (нас.) в нитробензоле в качестве мембраны. Линейность градуировочнаго графика сохраняется в пределах рВт от 2 до 5,5, предел обнаружения рВг р =5,7, крутизна электродной функции 45 м В/рС, коэффициент селективности к хлоридам, определенный методам смешанных растворов, равен 0,01. Присутствующие в растворе ионы калия, кальц(ия, бария, М агния, меди, железа, хро.ма не оказывают влияния на электродный потенциал. [c.28]

В последнее время делают попытки изготовить электроды, потенциал которых выборочно бы зависел лишь от концентрации анализируемых ионов. Как следует из технической литературы [61], положительные результаты были получены при определении ионов цианидов с помощью опециальных электродов с применением селективной ионитовой мем браны, специфичной для этих ионов. По-видимому, электроды этой категории, после их далынейшего совершенствования, цайдут широкое Применение в аналитической технике, [c.161]

Показано, что перхлоратный ион-селективный электрод на жидком ионообменнике типа 92—81 (Орион) чувствителен также к роданиду и перренату, что позволяет проводить потенциометрическое титрование роданида растворами Ag+ и Hg + [47]. Описан поли-кристаллический мембранный электрод для определения роданида [48], представляющий собой смесь тонкоизмельченных порошков AgS и AgS N, спрессованных в виде диска. Аналитические характеристики электрода, полученного смешением AgS N с термопластическим полимером, изучены в работе [49]. Электрод чувствителен к серебру (I) и роданиду. В интервале концентраций 10 мкМ — 0,1 М при pH == 1 — 13 потенциал электрода изменяется на 59 мВ при увеличении концентрации ионов в 10 раз. В неводных растворах потенциал электрода изменяется в соответствии с уравнением Нернста в интервале концентраций 0,1 мкУИ — 0,1 М. [c.230]

В качестве жидкой мембраны в электродах применен 0,1 М раствор солей цетилтриметиламмония в октаноле [99]. Установлено, что потенциал линейно зависит от активности хлорид-ионов в широком диапазоне. Электрод показывает отклонение от линейности при концентрации хлорид-ионов ниже 10 М. Измерение активности чистых солей возможно до 10 М. Наклон функции лtб/lg а равен 55,5. Селективность электрода оценена величиной К (константа селективности), определенной из эмпирического уравнения для одновалентного исследуемого аниона [c.88]