Чувствительность реакций влияние посторонних ионов

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом Н в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Ре (П1) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлорид-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем большие количества хлорид-ионов практически не влияют на определение Ре (П1) в виде более прочного салицилатного комплекса в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или концентрационные константы в. обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [c.15]

Косвенные методы основаны на образовании в системе комплексных или внутрикомплексных (хелатных) соединений достаточно высокой устойчивости в результате реакции определяемого иона М с реактивом Р. Повышенная устойчивость комплекса способствует более полному связыванию определяемого иона М реактивом Р, увеличению точности и чувствительности измерений, снижению влияния посторонних ионов, присутствующих в растворе. Важнейшим требованием является постоянство состава окрашенных соединений, обу- [c.210]

Реагент Условна проведения реакции Влияние посторонних ионов Чувствительность реакции, мкг мл Литература [c.46]

Влияние посторонних ионов на чувствительность реакции обнаружения какого-либо иона определяется так называемым предельным отношением ионов. Предельное отношение (при определенной концентрации определяемого иона) показывает, при каком весовом соотношении определяемого в растворе иона и постороннего возможно еще обнаружить определяемый ион. [c.23]

Для определения 5-10 % меди в солях никеля мы применили чувствительный кинетический метод, основанный на реакции окисления гидрохинона перекисью водорода в присутствии пиридина как активатора [1]. Изучение влияния посторонних ионов на скорость реакции показало, что этим методом можно определять медь непосредственно в солях никеля. Для предотвращения гидролиза соли никеля вместо рекомендуемого pH 7,78 [1] поддерживали pH 6,5 уксуснокислым натрием. Скорость реакции при этом снижается незначительно. Для маскировки ионов железа, также катализирующих эту реакцию, в раствор добавляли фтористый аммоний. В присутствии 0,02 М раствора фтористого аммония определению меди практически не мешает 20-кратный избыток ионов железа. [c.32]

Наличие в растворе посторонних ионов в ряде случаев также оказывает влияние на чувствительность реакции вследствие изменения растворимости вещества или степени диссоциации комплексного иона. Кроме того, определяемый ион может давать с посторонним ионом комплексное соединение. [c.21]

Часто наблюдается, что присутствие некоторых посторонних ионов, не реагирующих с данным реактивом, влияет, однако, на течение реакции, уменьшая ее чувствительность, изменяя характер образующихся продуктов и т. д. С повышением концентрации такого постороннего иона это влияние усиливается, и при некотором предельном отношении концентраций открываемого и постороннего ионов реакция становится неприменимой. Так, микрокристаллоскопическая реакция на ион РЬ" " с KJ, сопровождающаяся образованием характерных кристаллов PbJ , применима лишь при условии, что в исследуемом растворе концентрация ионов Си" " превышает концентрацию не более чем в 25 раз. Следовательно, предельное отношение здесь равно [c.24]

В шредыдущей главе было отмечено, что органические реактивы, содержащие ОН-группы, можно разделить на две группы. Одна из них рассмотрена в гл. 14. К другой группе принадлежат соединения, которые представляют собой -также многоатомные фенолы или оксикислоты, но являются окрашенными, т. е. поглощающими свет в видимой части спектра. При взаимодействии таких реактивов со многими ионами образуются интенсивно окрашенные соединения, которые иногда называются лаками в связи с их применением в технологии крашения. Несмотря на высокую чувствительность таких реакций, применение указанных выше реактивов довольно ограничено вследствие некоторых недостатков их, особенно сказывающихся при колориметрическом анализе. Прежде всего необходимо отметить недостаточную специфичность реакций, вследствие чего заметное влияние производят многие посторонние ионы. Красители данной группы, как и реактивы, описанные в гл. 14 (многоатомные фенолы и оксикислоты), образуют комплексные соединения с ионами очень многих металлов. Однако комплексы с обычными многоатомными фенолами и оксикислотами окрашены лишь у небольшого числа катионов (железо, титан и др.), так что образование соединений со многими катионами требует только повышенного расхода реактива, но не отражается на точности колориметрического определения. Между тем при образовании комплексов металлов с красителями, содержащими ОН-группы, всегда происходит изменение окраски, так как окрашивание связано с деформацией молекулы реактива. Специфичность отдельных элементов по отношению к рассматриваемым реактивам- выражается в различной прочности комплексов, в частности в образовании их при различных значениях pH раствора, причем изменение окраски раствора при данной величине pH указывает на образование комплекса. Комплексные соединения реактивов данной группы с самыми разнообразными катионами часто имеют близкие спектры поглощения, [c.293]

Иногда посторонний ион, присутствуя в растворе, не взаимодействует непосредственно с прибавляемым реактивом, но тем не менее понижает чувствительность выполняемой реакции. По мере увеличения концентрации постороннего иона отрицательное влияние его усиливается. Наконец,при некотором предельном отношении концентраций открываемого и постороннего ионов реакция становится недостоверной. Например, катион РЬ" можно обнаружить в виде РЫ2 действием иодида калия в присутствии постороннего иона Си", но только в том случае, если концентрация Си" будет превышать концентрацию РЬ" не более, чем в 25 раз. В данном случае предельное отношение концентраций РЬ" Си" равно 1 25. [c.20]

Если для большинства процессов радикальной полимеризации эти вопросы решаются относительно просто, то для ионных они разработаны в гораздо меньшей степени. Это обусловлено высокой чувствительностью ионных инициаторов и растущих цепей к различным микропримесям, что вызывает необходимость особенно тщательной очистки компонентов системы. В зависимости от способа организации процесса, который может быть периодическим или непрерывным, влияние примесей несколько различается. При однократной загрузке мономера и растворителя влияние посторонних веществ, как правило, отражается только на начальном периоде реакции, после которого достигается устойчивое состояние. При соблюдении определенных кинетических условий это состояние может быть определено как стационарное. [c.246]

Для увеличения скорости выполнения анализа и уменьшения потерь при исследовании желательно обнаружить искомые ионы в присутствии других, сопутствующих ионов. При этом влияние посторонних ионов стараются уменьшить путем создания известных условий, особых для каждого иона. Такие реакции называют дробными реакциями (или селективными, независимыми). В отличие от систематического анализа исследование на катионы при помощи дробных реакций может выполняться в любой последовательности. Таким Образом анализ можно начинать сразу с обнаружения интересующих нас ионов. К сожалению, не для всех ионов известны достаточно удовлетворительные дробные реакции, что между прочим объясняется тем, что не всегда удается полностью исключить влияние посторонних ионов. Иногда посторонние ионы тоже могут взаимодействовать с реактивом на интересующий нас ион. Например, при реакции на, Ва" с H.jSO могут реагировать также Sr" и РЬ", и продукты реакций последних маскируют осадок BaSO . Но даже в тех случаях, когда посторонние ионы не взаимодействуют с реактивом на искомый ион, присутствие первых понижает чувствительность реакции, изменяет характер продукта реакции и т. д. Поэтому здесь весьма важно знать, какие количества посторонних ионов еще допускают открытие интересующего нас иона при помощи данной реакции без предварительного отделения. Это определяется так называемым п р ед е л ь-ным отношением. [c.22]

Для количественного определения бериллия, кроме хиниза-рина, предложено еще семь реактивов (табл. IV-4). При использовании 2-(о-оксифенил)-бензотиазола наивысшая чувствительность определения достигается при pH 6 но при больших содержаниях бериллия —до 10 мкг/мл — целесообразнее проводить реакцию при pH 5 (при этом значении pH несколько снижается влияние посторонних ионов) [243]. В ходе определения посредством 8-оксихинальдина можно устранить мешающее влияние галлия и индия, экстрагируя хлороформом их комплексы с этим реактивом при pH 3,9 и 5,5 соответственно [256, 284] этот реактив применен для спектрофотометрического определения бериллия в воздушных пылях, причем помехи со стороны алюминия, железа и меди устраняют введением перед экстракцией комплексона П1 [75]. При извлечении оксихиноли-ната бериллия метилизобутилкетоном повышение температуры с 22 до 26° необратимо снижает яркость флуоресценции [235, 262]. З-окси-2-нафтойная кислота в присутствии комплексона П1 позволяет без предварительных разделений определять бериллий Б бронзах [159]. Салициловый альдегид [65] и 5-аминоса-лициловая кислота [66] проверены лишь на солях. [c.145]

Для уменьшения влияния посторонних ионов и увеличения чувствительности проделайте эту реакцию следующим образом. На полоску фильтровальной бумаги поместите каплю раствора КЛ, затем, поддерживая влажное пятно снизу пальцем, прикоснитесь к нему капилляром с испытуемым раствором и держите некоторое время. Сначала образуется бурое пятно, постепенно переходящее в кольцо, а затем и кольцо начнет расслаиваться на два внутреннее — красного цвета (HgJ2) и наружное, более широкое, — бурого цвета (Л2). Если теперь все пятно обработать раствором МазАзОз в присутствии бикарбоната натрия, то окраска, вызванная иодом, исчезнет, и более отчетливо будет видна окраска HgJ2. [c.171]

Если же реакции, используемые при анализе, не специфичны и мешающее влияние посторонних ионов устранить нельзя, применение дробного метода анализа становится невозможным и приходится прибегать к так называемому систематическому ходу анализа. Поясним сущность его на следующем примере. Одной из наиболее чувствительных реакций иона Са++, которой, обычно пользуются для его открытия, является образование осадка щавелевокислого кальция СаС204 при действии солей щавелевой кислоты H., .>Oj, например [c.25]

Для реакций элементов с некоторыми реагентами оптимальные преде.ты pH (с точки зрения максимальной чувствительности цветно реакции ]гли с точки зрения влияния посторонних ионов) оказываются довольно узкими. При выполнении многих фотометрических методов нельзя применять универсальные индикаторные бумажки, а необходимо устанавливать кислотность среды с помощью потенциометра. [c.28]

Посторонние примеси снижают чувствительность и приводят к потере отчетливости капельной реакции. В ряде случаев открытие искомого вещества становится даже невозможным. Влияние поеторонних ионов может быть устранено подбором маскирующих средств. В других случаях целесообразно осадить на бумаге искомое вещество соответствующим реактивом и отмыть от него все остальные вещества, находящиеся в растворе. Сосредоточенное на небольшой площади бумаги индивидуальное вещество с примененным реактивом образует характерное для него, ничем [c.84]

Даже в тех случаях, когда какой-либо посторонний ион не реагирует с данным реактивом, присутствие этого иона в растворе обычно все же не остается без влияния, но уменьшает чувствительность реакции, изменяет характер образующихся при ней продуктов и т. д. С возрастанием концентрации постороннего иона указанное влияние усиливается и при некотором предельном отношении концентр >ций открываемого и постороннего ионов реакция становится неприменимой. Так, например, микрокристал-лоскопическая реакция открытия иона РЬ при действии KJ, сопровождающаяся образованием кдисталлов PbJ , может быт [c.21]

Железо (III), хром (III) и кобальт обусловливают положительную ошибку, прозрачность уменьшается, причем вид кривой прозрачности не очень изменяется. Многие катионы (медь, кадмий, свинец, алюминий) вызывают отрицательные ошибки. Это влияние более выражено в соляной, чем в хлорной кислоте, и, очевидно, является следствием образования комплексов, например d n . которые соединяются с ионами циркония. Положительную ошибку, вызываемую железом, уменьшают посредством увеличения концёнтрации соляной кислоты, но при этом уменьшается и чувствительность реакции циркония. При определении 10 г Zr в условиях, описанных ниже в ходе анализа, ошибка, вызываемая 1 мг посторонних металлов, не должна превышать 50%. Другими словами, если эти металлы присутствуют в количествах, сравнимых с количеством циркония, то помеха с их стороны не должна быть заметной. [c.527]

Проведение реакции в среде уксусной кислоты 1 100 уменьшает влияние солевой концентрации на скорость реакции. При соотношении посторонний ион железо=1 1 определению мешают только сурьма (V) и ванадий (V). Соли церия при концентрации >0,01 г[мл замедляют реакцию, однако определение можно проводить методом добавок. При такой же концентрации солей церия определение железа с помощью стильбексона и кислотного хром темно-синего (см. стр. 88,91) невозможно из-за сильного торможения реакций. Чувствительность определения железа с помощью аш-кислоты 0,005 мкг в 5 мл раствюра. Ошибка определения 0,01—0,5 мкг железа, что составляет 15—207о- [c.85]

ИЛИ прочные комплексы [lg/ (PbP207) =7,3, lg/([Pb (С2О4) 2 ] = =6,54]. В методах осадочного титрования с ионоселективными электродами часто используются органические растворители, позволяющие, как известно из классических гравиметрических и объемных методов анализа, уменьшить растворимость осадков и тем самым повысить точность определения. В автоматизированном методе [31] проведен поиск оптимального растворителя, исследовано его влияние на электродную функцию РЬ-селектив-ного электрода, реакции образования труднорастворимых или комплексных соединений определяемого иона с титрантом, взаимодействие титранта с посторонними ионами, присутствующими в анализируемом растворе. Лучшие результаты были получены при использовании этанола. На основании динамических характеристик проточной системы и чувствительности РЬ-селективного [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология