Полихроны

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

Результатом такой структурной мозаики полимера является так называемая полихронная кинетика физических и химических процессов в полимере. Проявляется полихронная кинетика в ступенчатом протекании процесса при нагревании полимера. Если в полимере, например в полистироле, при низкой температуре То сгенерировать свободные радикалы в концентрации (R ]o, а затем нагреть образец до температуры Т, то за счет диффузии и рекомбинации часть радикалов гибнет и достаточно быстро (за 10 -10 с) устанавливается новая концентрация [R]b которая затем при Т = onst практически не изменяется во времени. В этом и заключаются особенность поли-хронной кинетики процесса в твердом полимере и отличие ее от кинетики в жидкой фазе. [c.242]

Разработана формальная кинетика таких полихронных процессов. В ней исходят из того, что частицы распределены по микрореакторам (ансамблям), в каждом из которых реакция протекает со своей энергией активации. Формально это выглядит как распределение частиц по энергиям активации для реакции первого порядка [c.242]

Полихронная кинетика отражает глубокую взаимосвязь между кинетикой реакции в полимере и молекулярной подвижностью сегментов полимера, а также неоднородность полимера как среды при медленной релаксации физических процессов в полимере. [c.243]

Примером кинетических диаграмм являются так называемые изохроны и полихроны , т. е. диаграммы состав — свойство систем в зависимости от времени (например, изохроны кристаллизации и т. д.). На них, наряду со свойствами, зависящими от состава системы, отмечается скорость (или время) превращений. Время превращения начинает приобретать значение, равноценное свойству [69, 70, 98]. [c.72]

Чаще всего физико-химические диаграммы отражают равновесное состояние систем, но, когда равновесие достигается медленно, пользуются диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут на- [c.67]

Чаще всего физико-химические диаграммы отражают равновесное состояние систем, но иногда, когда равновесие достигается медленно, пользуются диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабилъном состоянии, когда состав и свойства отдельных частей их отличаются от равновесных. Но при этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равно- [c.67]

Диаграмма состав—время превращения позволяет правильнее и точнее выразить равновесные состояния как конечные, проходящие ряд промежуточных неустойчивых (метастабильных) состояний, т. е. различные формы существования систем на разных ступенях равновесия. Примером кинетических диаграмм являются так называемые изохроны и полихроны , т. е. диаграммы состав—свойство систем в зависимости от времени (например изохроны кристаллизации и т. д.). [c.70]

За последние годы разработан метод изучения так называемых изохрон и полихрон , т. е. диаграмм, отражающих состав — свойство системы в зависимости от времени, В тех случаях, когда равновесие в производственном процессе не достигается, эти кинетические данные имеют большую практическую ценность. [c.62]